[發(fā)明專利]一種高含量雙吡啶硫酮的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111505855.6
• 申請(qǐng)日: 2021-12-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113999171B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-07-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 何小強(qiáng);龔傳秀;向龍;周學(xué)平;鄔美彥
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 重慶中邦科技有限公司
• 主分類號(hào): C07D213/89
• 分類號(hào): C07D213/89
• 代理公司: 重慶強(qiáng)大凱創(chuàng)專利代理事務(wù)所(普通合伙) 50217
• 代理人: 陳雍

本發(fā)明涉及雙吡啶硫酮制備領(lǐng)域，公開(kāi)了一種高含量雙吡啶硫酮的合成方法，向2?巰基吡啶?N?氧化物與陰離子表面活性劑混合體系內(nèi)滴加氧化劑并升溫，保溫后經(jīng)抽濾、洗滌、精制、烘干即得固體雙吡啶硫酮，氧化劑為次氯酸?尿素溶液。本發(fā)明制備而成的雙吡啶硫酮含量在98.0％以上，收率提高到90％以上，能夠滿足日化產(chǎn)品的質(zhì)量要求，且工藝簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化推廣應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及雙吡啶硫酮制備領(lǐng)域，具體涉及一種高含量雙吡啶硫酮的合成方法。

背景技術(shù)

雙吡啶硫酮具有高效廣譜的抗細(xì)菌和抗真菌作用，是一種優(yōu)良的去屑、止癢劑，具備廣譜抗菌性能，廣泛應(yīng)用于透明塑料、醫(yī)藥中間體等領(lǐng)域。雙吡啶硫酮由于其獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)，相比傳統(tǒng)去屑劑-吡啶硫酮鋅(ZPT)大幅降低了其對(duì)金屬離子的敏感度，能夠更穩(wěn)定的存在于香波體系中。

國(guó)內(nèi)外有關(guān)雙吡啶硫酮的合成方法研究報(bào)道很少，目前傳統(tǒng)工藝合成雙吡啶硫酮是以2-巰基吡啶氮氧化物為起始原料，在弱酸性條件下，通過(guò)雙氧水尿素體系氧化制備雙吡啶硫酮。但是經(jīng)過(guò)實(shí)踐驗(yàn)證，采用雙氧水尿素體系作為氧化劑來(lái)合成雙吡啶硫酮時(shí)，會(huì)生成較多的副產(chǎn)物，導(dǎo)致產(chǎn)品的收率和產(chǎn)品含量均較低，收率只有78％左右，雙吡啶硫酮含量為96％左右。而日化用品要求雙吡啶硫酮的含量在98％以上，傳統(tǒng)方法制備而成的雙吡啶硫酮質(zhì)量無(wú)法滿足需求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明意在提供一種高含量雙吡啶硫酮的合成方法，以解決傳統(tǒng)的合成雙吡啶硫酮的方法產(chǎn)品收率及含量均較低，無(wú)法滿足日化用品需求的問(wèn)題。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種高含量雙吡啶硫酮的合成方法，向2-巰基吡啶-N-氧化物與陰離子表面活性劑混合體系內(nèi)滴加氧化劑并升溫，保溫后經(jīng)抽濾、洗滌、精制、烘干即得固體雙吡啶硫酮，氧化劑為次氯酸-尿素溶液。

本方案的原理及優(yōu)點(diǎn)是：實(shí)際應(yīng)用時(shí)，本技術(shù)方案中，通過(guò)向2-巰基吡啶-N-氧化物溶液添加陰離子表面活性劑及氧化劑，并對(duì)氧化劑進(jìn)行優(yōu)化，在對(duì)氧化劑進(jìn)行優(yōu)化的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，傳統(tǒng)的雙氧水尿素強(qiáng)氧化劑體系作為氧化劑時(shí)，產(chǎn)生的副產(chǎn)物較多，而嘗試用低氧化性的氧化劑又會(huì)因反應(yīng)不完全導(dǎo)致原料殘留高、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)的問(wèn)題。在研究過(guò)程中意外發(fā)現(xiàn)，當(dāng)采用次氯酸-尿素溶液作為雙吡啶硫酮合成氧化劑時(shí)，既能夠保證足夠的氧化性，使反應(yīng)完全，同時(shí)又能夠避免傳統(tǒng)的雙氧水尿素溶液作為氧化劑時(shí)，生成較多副產(chǎn)物的問(wèn)題，能夠提高成品的收率及純度；同時(shí)本方案又以陰離子表面活性劑，陰離子表面活性劑能夠?qū)Ψ磻?yīng)起到促進(jìn)作用，與次氯酸尿素體系協(xié)同作用，保證足夠高的氧化性，避免原料殘留；同時(shí)又能避免生成過(guò)多副產(chǎn)物。通過(guò)實(shí)際驗(yàn)證，本技術(shù)方案制備而成的雙吡啶硫酮含量在98.0％以上，收率提高到90％以上，能夠滿足日化產(chǎn)品的質(zhì)量要求，且工藝簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化推廣應(yīng)用。

優(yōu)選的，作為一種改進(jìn)，陰離子表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉。

本技術(shù)方案中，十二烷基苯磺酸鈉為常用的陰離子表面活性劑，且為市售成品，來(lái)源廣、易得且應(yīng)用技術(shù)成熟，且通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，十二烷基苯磺酸鈉作為陰離子表面活性劑相較于硬脂酸等其他陰離子表面活性劑而言效果更佳。

優(yōu)選的，作為一種改進(jìn)，次氯酸-尿素溶液的制備方法為向10-15％次氯酸鈉溶液中通入二氧化碳?xì)怏w至飽和，加入99％尿素，攪拌均勻，即得次氯酸-尿素溶液。

本技術(shù)方案在研發(fā)出次氯酸-尿素氧化體系后，針對(duì)性的設(shè)計(jì)研發(fā)了該氧化劑的制備方法，通過(guò)該制備方法制備而成的氧化劑體系性質(zhì)穩(wěn)定，能夠滿足反應(yīng)需求。

優(yōu)選的，作為一種改進(jìn)，次氯酸-尿素溶液中次氯酸與尿素的摩爾比為1.2-1.4:1.0。

本技術(shù)方案中，次氯酸-尿素氧化劑體系對(duì)反應(yīng)進(jìn)行具有重要影響，氧化劑添加量過(guò)高會(huì)生成副產(chǎn)物，影響產(chǎn)品的純度及收率，而氧化劑添加量過(guò)低會(huì)造成反應(yīng)不完全，導(dǎo)致原料殘留，同樣會(huì)造成產(chǎn)品收率、純度下降，上述的添加比為較優(yōu)添加比。