[發明專利]一種從克百威生產母液中回收高品質克百威的方法

有效

• 申請號: 202111500969.1
• 申請日: 2021-12-09
• 公開（公告）號: CN114276318B
• 公開（公告）日: 2023-06-20
• 發明（設計）人: 劉衛東;尹霖;劉歡;周錦萍;臧陽陵;杜升華;羅先福;李萍;王燕
• 申請（專利權）人: 湖南海利化工股份有限公司
• 主分類號: C07D307/86
• 分類號: C07D307/86;A01P5/00;A01P7/02;A01P7/04
• 代理公司: 廣州嘉權專利商標事務所有限公司 44205
• 代理人: 馬俊

本發明公開了一種從克百威生產母液中回收高品質克百威的方法，包括以下步驟：S1.濃縮克百威生產母液后，向其中添加甲基異氰酸酯進行反應；S2.從步驟S1所得混合物中結晶出克百威粗品；S3.對克百威粗品進行重結晶即得；重結晶采用的溶劑中包括水和四氫呋喃。本發明提供的從克百威生產母液中回收高品質克百威的方法，通過各步驟的相互作用，并調整重結晶采用的溶劑，能夠從克百威生產母液中回收克百威，且產品中BPMC含量＜0.1％。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種從克百威生產母液中回收高品質克百威的方法。

背景技術

克百威是一種廣譜、高效的氨基甲酸酯類殺蟲、殺螨、殺線蟲劑，其傳統的合成方法是由呋喃酚和甲基異氰酸酯(MIC)在催化劑(通常是三乙胺)的協助下反應后，經脫溶、干燥后即得，化學反應式如下：

通常情況下，原料呋喃酚的純度約為99wt％，其中主要雜質鄰苯二酚的質量含量為0.5-0.7wt％，1mol鄰苯二酚可與2mol甲基異氰酸酯(MIC)反應生成1mol雜質鄰苯二酚雙甲基氨基甲酸酯(BPMC)，化學反應式如下：

在克百威下游低毒化衍生產品(例如農藥)中，雜質BPMC及其衍生物會對作物產生嚴重藥害，因此要求嚴格控制克百威中BPMC的含量≤0.1wt％。

為了控制雜質的含量，研究人員通常利用BPMC在溶劑中溶解度低的特性，采用大量溶劑進行結晶和洗滌，這產生了大量的克百威生產母液，且母液中有效成分回收困難；具體的，目前工業生產1噸克百威產品，會伴隨產生2.5-3.0噸母液，其中含0.25-0.3噸克百威，雜質BPMC與克百威的質量比為3.0％～5.0％。

現有克百威母液回收方法主要為母液蒸除溶劑后，得到的克百威粗品。這種簡單的處理方式得到的粗品克百威含量低，呋喃酚、BPMC等有嚴重藥害的雜質無法去除，僅能用于生產顆粒劑、母粉等低含量克百威系列產品。隨著克百威禁運、禁售，克百威主要用于低毒化衍生產品的生產，低含量的克百威系列產品將退出市場，市場上對高品質克百威的需求不斷加大。

因此，從現有克百威生產母液中回收克百威，控制回收的克百威中雜質BPMC＜0.1wt％，達到高品質克百威的要求，對于降低克百威生產成本，減少三廢量，具有十分重要的意義。

發明內容

本發明旨在至少解決上述現有技術中存在的技術問題之一。為此，本發明提出一種從克百威生產母液中回收高品質克百威的方法，通過各步驟的相互作用，并調整重結晶采用的溶劑，能夠從克百威生產母液中回收克百威，且產品中BPMC含量＜0.1wt％。

本發明的第一個方面，提出了一種從克百威生產母液中回收高品質克百威的方法，包括以下步驟：

S1.向克百威生產母液中添加甲基異氰酸酯進行反應；

S2.從步驟S1所得混合物中結晶出克百威粗品；

S3.對所述克百威粗品進行重結晶即得；所述重結晶采用的溶劑中包括水和四氫呋喃。

根據本發明的第一方面，所述從克百威生產母液中回收高品質克百威的方法至少具有以下有益效果：

(1)在克百威生產母液蒸餾回收溶劑過程中，母液中部分克百威會受熱分解產生3％～6％(占母液的質量百分含量)的呋喃酚，造成回收克百威含量降低和后續結晶困難，需將這一部分呋喃酚重新轉化為克百威；本發明通過加入甲基異氰酸酯與母液中雜質呋喃酚反應，提高了母液中克百威的含量和收率，同時解決了粗產品結晶困難關鍵問題。