[發明專利]一種用于合成聚醚胺的負載型催化劑、制備方法及應用

在審

• 申請號: 202111474195.X
• 申請日: 2021-12-03
• 公開（公告）號: CN114177913A
• 公開（公告）日: 2022-03-15
• 發明（設計）人: 王知;王新榮;王勝利;趙世聰
• 申請（專利權）人: 浙江皇馬科技股份有限公司;浙江綠科安化學有限公司;浙江皇馬尚宜新材料有限公司;浙江皇馬特種表面活性劑研究院有限公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;C07C213/02;C07C217/50;C08G65/325
• 代理公司: 廣州三環專利商標代理有限公司 44202
• 代理人: 盧澤明

1.一種用于合成聚醚胺的負載型催化劑，其特征在于，包含：

載體，所述載體為多孔催化劑；

活性組分，所述活性組分為金屬Ni、金屬Cu和金屬Mo；

助催化劑，所述助催化劑為CeO₂；

而且以該負載型催化劑的總重計，金屬Ni的含量為2％～15％，金屬Cu的含量為1％～5％，金屬Mo的含量為0.1％～0.6％，CeO₂中元素Ce的含量為1％～8％，所述活性組分的總負載量不少于10％。

2.根據權利要求1所述的負載型催化劑，其特征在于，以該負載型催化劑的總重計，金屬Ni的含量為4％～12％，優選5％～10％，金屬Cu的含量為1.5％～4％，優選2％～3.5％，金屬Mo的含量為0.2％～0.5％，優選0.3％～0.4％，CeO₂中元素Ce的含量為3％～6％，優選4％～5％，而且所述活性組分的總負載量不少于12％，優選不少于15％。

3.根據權利要求1或2所述的負載型催化劑，其特征在于，所述CeO₂中元素Ce與金屬Ni的質量比為0.3～0.8：1。

4.根據權利要求1或2所述的負載型催化劑，其特征在于，所述載體為γ-氧化鋁、無定型二氧化硅、二氧化鈦和鎂鋁復合氧化物。

5.根據權利要求4所述的負載型催化劑，其特征在于，所述鎂鋁復合氧化物由氫氧化鉀溶液和硝酸鹽溶液通過共沉淀法制得，制備時將氫氧化鉀溶液緩慢加到硝酸鹽溶液中，得到白色糊狀沉淀物，并回流一段時間后，得到結晶化的沉淀物，然后過濾、洗滌，制得鎂鋁復合氧化物載體前驅體，再將鎂鋁復合氧化物載體前驅體放進馬弗爐中焙燒得到鎂鋁復合氧化物；其中所述氫氧化鉀溶液由氫氧化鉀溶于去離子水中配置而成，所述硝酸鹽溶液硝酸鎂和硝酸鋁溶于去離子水中配置而成。

6.根據權利要求4所述的負載型催化劑，其特征在于，所述鎂鋁復合氧化物的比表面積為150～230m²/g，孔徑為8～18nm，孔容為0.2～0.6mL/g，堆密度為0.6～0.8g/mL。

7.一種權利要求1-6中任一所述用于合成聚醚胺的負載型催化劑的制備方法，其特征在于，該制備方法采用了等體積浸漬法使載體吸附活性組分，然后經焙燒還原制得所述負載型催化劑，具體包括：

S1.將活性金屬鹽加入去離子水中，得到金屬鹽溶液；

S2.采用等體積浸漬法將載體加到金屬鹽溶液中浸漬；

S3.浸漬后依次進行在真空下蒸餾脫水和焙燒；

S4.在氫氣氣氛下還原，得到所述負載型催化劑。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟S1中的活性金屬鹽為六水合硝酸鎳、六水合硝酸銅、四水合鉬酸銨和六水合硝酸鈰。

9.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟S2中的浸漬溫度為45℃，浸漬時間為0.5～1h；步驟S3中的蒸餾脫水溫度為80℃～100℃，蒸餾脫水時間為1～2h，焙燒溫度為350℃～450℃，焙燒時間為4～6h；步驟S4中的還原溫度為400℃～500℃，還原時間為8～12h。

10.一種權利要求1-6中任一所述負載型催化劑在合成聚醚胺的應用，其特征在于，將裝有所述負載型催化劑的反應器中通入聚醚多元醇、液氨和氫氣進行胺化反應，制備聚醚胺。

11.根據權利要求10所述的負載型催化劑在合成聚醚胺的應用，其特征在于，所述催化劑適用的胺化反應的所述聚醚多元醇的分子量為100～3000，優選為148～2000，更優選為200～600，所述聚醚多元醇的骨架結構含有環氧乙烷和環氧乙烷的一種或兩種，所述聚醚多元醇含有一個以上的羥基。