[發明專利]一種新型三嗪類衍生物及合成方法

有效

• 申請號: 202111398911.0
• 申請日: 2021-11-24
• 公開（公告）號: CN114031568B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發明（設計）人: 任鶯歌;劉強;郭紅梅;郭隨林
• 申請（專利權）人: 西安歐得光電材料有限公司
• 主分類號: C07D251/24
• 分類號: C07D251/24
• 代理公司: 北京科家知識產權代理事務所(普通合伙) 11427
• 代理人: 郭晶

本發明公開了一種新型三嗪類衍生物及合成方法，以芳香類鹵代物和帶有一個活性氯的1,3,5?三嗪類化合物為原料，在催化劑的催化下，得到1,3,5活性位均被芳香基替代的三嗪類衍生物，其中芳香類鹵代物和帶有一個活性氯的1,3,5?三嗪類化合物的摩爾比為1~1.5：1，催化劑的用量為帶有一個活性氯的1,3,5?三嗪類化合物摩爾數的1%~3%。

技術領域

本發明屬于藥物合成和材料化學技術領域，具體涉及一種新型三嗪類衍生物及合成方法。

背景技術

1,3,5-三嗪類衍生物由于具有較好的載流子傳輸能力，其作為電子傳輸材料使用而制成的有機電致發光器件，表現出驅動電壓低、發光效率高等優點，是性能優良的有機發光材料，從而廣泛的存在于材料科學中。目前，文獻中所報道的合成方法多為常見的Suzuki偶聯，鋰試劑和格氏試劑法，其中Suzuki偶聯通常需要較高的能量去引發，且易發生熱集聚導致劇烈放熱，有沖料風險，而鋰試劑和格氏試劑法反應活性非常高，這三類反應普遍存在反應條件苛刻，制備過程中易生成多取代的雜質，且難以除去。

發明內容

本發明的目的在于克服上述現有技術的不足，提供了一種新型三嗪類衍生物及合成方法。

為了解決技術問題，本發明的技術方案是：一種新型三嗪類衍生物的合成方法，以芳香類鹵代物和帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物為原料，在催化劑的催化下，得到1,3,5活性位均被芳香基替代的三嗪類衍生物，其中芳香類鹵代物和帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物的摩爾比為1～1.5：1，催化劑的用量為帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物摩爾數的1％～3％。

優選的，所述步驟1具體為：將芳香類鹵代物溶解于四氫呋喃并加入三口瓶中，開啟攪拌，在惰性氣體保護下將體系降溫至-80℃～-90℃，將正丁基鋰滴加至體系中并攪拌1～2h，接著將氯化鋅溶解于四氫呋喃中，控溫在-60℃～-80℃，將其滴加至體系中，然后將體系升溫至25～30℃并攪拌1～1.5h，接著將體系降溫至18～20℃，將帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物和催化劑加入體系中，使用惰性氣體置換體系中的空氣三次，將體系升溫至50℃～55℃，并攪拌16～24h待反應完全，停止反應得到1,3,5活性位均被芳香基替代的三嗪類衍生物的反應體系，所述芳香類鹵代物與四氫呋喃的用量比為1g：5～7ml，芳香類鹵代物與正丁基鋰的摩爾比為1：1～1.2，芳香類鹵代物與氯化鋅的摩爾比為1：1～1.2，氯化鋅與四氫呋喃的用量比為1g：4～7ml。

優選的，所述芳香類鹵代物和帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物的摩爾比為1.2：1，芳香類鹵代物與四氫呋喃的用量比為1g：6ml，芳香類鹵代物與正丁基鋰的摩爾比為1：1，芳香類鹵代物與氯化鋅的摩爾比為1：1.1，氯化鋅與四氫呋喃的用量比為1g：5ml。

優選的，所述惰性氣體為氬氣。

優選的，所述催化劑為四三苯基膦鈀或1,1’-二(二苯基膦)二茂鐵二氯化鈀，催化劑的用量為帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物摩爾數的2％。

優選的，所述體系攪拌16～24h待反應完全后取樣檢測原料，當原料剩余小于5％，停止反應。

優選的，所述1,3,5活性位均被芳香基替代的三嗪類衍生物的反應體系后處理為：將1,3,5活性位均被芳香基替代的三嗪類衍生物的反應體系倒入乙酸乙酯、濃鹽酸和水的混合體系中，充分攪拌萃取，分液棄去水相，有機相干燥后濃縮干得到固體粗品，使用乙酸乙酯重結晶一次，得到1,3,5活性位均被芳香基替代的三嗪類衍生物。

優選的，所述混合體系中的乙酸乙酯、濃鹽酸和水的用量比為5：1：10，芳香類鹵代物與混合體系的用量比為1g：16～19。

優選的，所述芳香類鹵代物為間氟溴苯、間氯溴苯、間溴碘苯、對氟溴苯、對氯溴苯或對溴碘苯，所述帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物的結構式為：