[發明專利]一種新型三嗪類衍生物及合成方法

有效

• 申請號: 202111398911.0
• 申請日: 2021-11-24
• 公開（公告）號: CN114031568B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發明（設計）人: 任鶯歌;劉強;郭紅梅;郭隨林
• 申請（專利權）人: 西安歐得光電材料有限公司
• 主分類號: C07D251/24
• 分類號: C07D251/24
• 代理公司: 北京科家知識產權代理事務所(普通合伙) 11427
• 代理人: 郭晶

1.一種新型三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于：將芳香類鹵代物溶解于四氫呋喃并加入三口瓶中，開啟攪拌，在惰性氣體保護下將體系降溫至-80℃~-90℃，將正丁基鋰滴加至體系中并攪拌1~2h，接著將氯化鋅溶解于四氫呋喃中，控溫在-60℃~-80℃，將其滴加至體系中，然后將體系升溫至25~30℃并攪拌1~1.5h，接著將體系降溫至18~20℃，將帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物和催化劑加入體系中，使用惰性氣體置換體系中的空氣三次，將體系升溫至50℃~55℃，并攪拌16~24h待反應完全，停止反應得到1,3,5活性位均被芳香基替代的三嗪類衍生物的反應體系，所述芳香類鹵代物和帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物的摩爾比為1~1.5：1，催化劑的用量為帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物摩爾數的1%~3%，芳香類鹵代物與四氫呋喃的用量比為1g：5~7ml，芳香類鹵代物與正丁基鋰的摩爾比為1：1~1.2，芳香類鹵代物與氯化鋅的摩爾比為1：1~1.2，氯化鋅與四氫呋喃的用量比為1g：4~7ml；

所述芳香類鹵代物為間氟溴苯、間氯溴苯、間溴碘苯、對氟溴苯、對氯溴苯或對溴碘苯；

所述帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物的結構式為：，其中R₁、R₂基團分別為苯基或聯苯基；所述催化劑為四三苯基膦鈀或1,1’-二（二苯基膦）二茂鐵二氯化鈀；

所述1,3,5活性位均被芳香基替代的三嗪類衍生物為：

2-（3-氟苯基）-4，6-二苯基-1,3,5-三嗪；

2-（3-氯苯基）-4，6-二苯基-1,3,5-三嗪；

2-（3-溴苯基）-4，6-二苯基-1,3,5-三嗪；

2-（4-氟苯基）-4，6-二苯基-1,3,5-三嗪；

2-（4-氯苯基）-4，6-二苯基-1,3,5-三嗪；

2-（4-溴苯基）-4，6-二苯基-1,3,5-三嗪；

2-(聯苯-4-基)-4-(3-氟苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪；

2-(聯苯-4-基)-4-(3-氯苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪；

2-(聯苯-4-基)-4-(3-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪；

2-(1,1'聯苯-4-基)-4-(4-氟苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪；

2-(1,1'聯苯-4-基)-4-(4-氯苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪；

2-(1,1'聯苯-4-基)-4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。

2.根據權利要求1所述的一種新型三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于，所述芳香類鹵代物和帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物的摩爾比為1.2：1，芳香類鹵代物與四氫呋喃的用量比為1g：6ml，芳香類鹵代物與正丁基鋰的摩爾比為1：1，芳香類鹵代物與氯化鋅的摩爾比為1：1.1，氯化鋅與四氫呋喃的用量比為1g：5ml。

3.根據權利要求1所述的一種新型三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于，所述惰性氣體為氬氣。

4.根據權利要求1所述的一種新型三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于，所述催化劑的用量為帶有一個活性氯的1,3,5-三嗪類化合物摩爾數的2%。

5.根據權利要求1所述的一種新型三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于，所述體系攪拌16~24h待反應完全后取樣檢測原料，當原料剩余小于5%，停止反應。

6.根據權利要求1所述的一種新型三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于，所述1,3,5活性位均被芳香基替代的三嗪類衍生物的反應體系后處理為：將1,3,5活性位均被芳香基替代的三嗪類衍生物的反應體系倒入乙酸乙酯、濃鹽酸和水的混合體系中，充分攪拌萃取，分液棄去水相，有機相干燥后濃縮干得到固體粗品，使用乙酸乙酯重結晶一次，得到1,3,5活性位均被芳香基替代的三嗪類衍生物。

7.根據權利要求6所述的一種新型三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于，所述混合體系中的乙酸乙酯、濃鹽酸和水的用量比為5：1：10，芳香類鹵代物與混合體系的用量比為1g：16~19ml。