[發(fā)明專利]用于法尼烯偶聯(lián)的催化體系和角鯊烷制備方法

在審

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• 申請日: 2021-11-16
• 公開（公告）號: CN113908864A
• 公開（公告）日: 2022-01-11
• 發(fā)明（設計）人: 劉龍
• 申請（專利權(quán)）人: 上海鳴謙化工技術服務中心
• 主分類號: B01J27/128
• 分類號: B01J27/128;B01J31/02;B01J31/22;B01J31/24;B01J31/30;C07C2/04;C07C11/21;C07C5/03;C07C9/22
• 代理公司: 上海京滬專利代理事務所(普通合伙) 31235
• 代理人: 陳豪

本發(fā)明涉及用于法尼烯偶聯(lián)的催化體系和角鯊烷制備方法，包含：采用用于法尼烯偶聯(lián)的催化體系催化法尼烯進行偶聯(lián)反應，以制備角鯊烯；將角鯊烯通過催化加氫還原反應，制備合成角鯊烷。和現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明以過渡金屬構(gòu)成的催化體系催化法尼烯偶聯(lián)來制備角鯊烯，并通過氫氣還原得到角鯊烷，具有簡單易合、熱穩(wěn)定性好、可簡單分離的優(yōu)勢。

技術領域

本發(fā)明涉及化學原料制備領域，具體地說是一種用于法尼烯偶聯(lián)的催化體系和角鯊烷制備方法。

背景技術

角鯊烯存在于我們的皮脂膜中，在人體內(nèi)參與膽因醇的生物合成以及多種生化反應，促進生物氧化以及機體的新陳代謝。合成角鯊烯通過催化加氫可得到無色無味無毒的異構(gòu)直鏈烷烴結(jié)構(gòu)的角鯊烷產(chǎn)品，是一種無色無味，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定優(yōu)質(zhì)護膚成分。合成的角鯊烷不僅有保濕作用，還能修復肌膚屏障、抗衰老氧化、促進形成代謝、抗菌抑菌，與天然角鯊烷相比它價格便宜，合成工藝也簡單。傳統(tǒng)制備角鯊烷的方法是通過異丁烯正離子聚合，得到飽和線型聚異丁烯，通常其分子量較大，其中只有分子量在300左右的低聚異丁烯才是目標產(chǎn)物，這就需要后期將分子量300左右的餾分收集出來催化加氫，才能得到角鯊烷產(chǎn)品。還有一個問題就是傳統(tǒng)的催化體系對合成分子量在300左右聚異丁烯選擇性15％，導致目標產(chǎn)物產(chǎn)率很低。

同時，以異戊二烯(特開2008-13477)、金合歡基醋酸酯(Chem Lett，1985,3,315)、金合歡醇(Tetrahedron Lett,1990,31,4831)、金合歡基溴(Tetrahedron Lett,1983,24,921)等為原料的化學合成方法被開發(fā)出來，但都因為條件苛刻、后處理繁瑣等而沒有工業(yè)化價值。因此，選擇合適的單體以及開發(fā)該單體定向聚合成角鯊烷的催化體系尤為重要。鑒于此，特提出此發(fā)明。

本發(fā)明涉及的法尼烯(Farnesene)，又稱金和歡烯，是一種由三個異戊二烯組成的鏈狀倍半萜烯類化合物，在日化、農(nóng)業(yè)、化工、能源和醫(yī)藥等領域有著廣泛的應用。相比于異丁烯難以定向合成高產(chǎn)率的低分子量角鯊烷產(chǎn)品，本發(fā)明涉及的普通過渡金屬催化劑就能催化法尼烯偶聯(lián)以獲得角鯊烯，分子量在400左右，產(chǎn)率高達90％。并進一步通過催化加氫，定量生成角鯊烷。與以往的方法相比，大大減少非目標大分子量副產(chǎn)，提升反應效率。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為解決現(xiàn)有的問題，旨在提供一種用于法尼烯偶聯(lián)的催化體系和角鯊烷制備方法。

為了達到上述目的，本發(fā)明提供的一種用于法尼烯偶聯(lián)的催化體系，其主催化劑為乙酸鈀(Pd(OAc)₂)、氯化鈀(PdCl₂)、乙酰丙酮鈀(Pd(acac)₂)、(1,5-環(huán)辛二烯)氯化鈀(PdCl₂(cod))、三氟乙酸鈀(Pd(TFA)₂)、[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(PdCl₂(dppf))、二(三苯基膦)氯化鈀(PdCl₂(PPh₃)₂)、乙酸鎳(Ni(OAc)₂)、氯化鎳(NiCl₂)、乙酰丙酮鎳(Ni(acac)₂)、(1,5-環(huán)辛二烯)氯化鎳(NiCl₂(cod))、三氟乙酸鎳(Ni(TFA)₂)、[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鎳(NiCl₂(dppf))和二(三苯基膦)氯化鎳(NiCl₂(PPh₃)₂)中的一種或若干種。