[發明專利]一種經C-H芳基化環化反應的5,5-螺硅芴的合成方法

在審

• 申請號: 202111341630.1
• 申請日: 2021-11-12
• 公開（公告）號: CN113956278A
• 公開（公告）日: 2022-01-21
• 發明（設計）人: 楊修光;裴曉東;駱艷華;吳忠凱;朱葉峰;申保金;張玲;張倩倩
• 申請（專利權）人: 中鋼集團南京新材料研究院有限公司
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08
• 代理公司: 北京譜帆知識產權代理有限公司 11944
• 代理人: 王芊雨;張慧娟

1.一種5,5-螺硅芴的合成方法，其特征在于，該合成方法包括：以2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸鹽、二苯基二羥基硅烷為起始原料，在溶劑存在下，在催化劑、配體和堿的作用下，經C-H芳基化環化反應，一鍋法合成5,5-螺硅芴；反應式如下：

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化劑為銠鹽催化劑；優選的，所述銠鹽催化劑選自[Cp^*RhCl₂]₂、Rh₂(OAc)₄、[Rh(COD)Cl]₂、Rh(PPh₃)₃Cl中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述配體為芳基膦類衍生物。

4.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述芳基膦類衍生物選自如下任意一種：

5.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述堿為有機堿或無機堿；優選的，所述有機堿選自叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、醋酸鈉中的一種或多種，無機堿選自磷酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶劑選自四氫呋喃、1,4-二氧六環、乙腈、1,2-二氯乙烷、甲苯、鄰二氯苯、均三甲苯、2,2,2-三氟乙醇中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化劑與二苯基二羥基硅烷的摩爾比為(0.2mol％～1.0mol％):1；

和/或，所述配體與二苯基二羥基硅烷的摩爾比為(0.2mol％-4.0mol％):1；

和/或，所述堿與二苯基二羥基硅烷的摩爾比為(2.5-4.0):1。

8.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述芳基化環化反應在70～150℃溫度下進行；優選的，在恒溫12～24h且攪拌的條件下進行。

9.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述芳基化環化反應在惰性氣體保護下進行；優選的，所述惰性氣體為氮氣。

10.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，進一步將所得反應體系進行過濾、洗滌、萃取后，有機層脫溶、結晶，得到5,5-螺硅芴產品。