[發明專利]含硫芴類二苯胺、巰基芴芳胺及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202111340919.1
• 申請日: 2021-11-12
• 公開（公告）號: CN114181127A
• 公開（公告）日: 2022-03-15
• 發明（設計）人: 易陳誼;周俊杰;譚理國;李明昊;劉越;張宇;蔣超凡;李航
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C07C323/38
• 分類號: C07C323/38;C07C319/20;C07C319/14;C07C323/09;C07D311/96;H01L51/42;H01L51/46
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 孫詩惠

1.一種含硫芴類二苯胺，其特征在于，具有如式(1)所示通式，

其中，R¹選自C_1-16烷基，R²選自C_1-16烷基、乙烯基或丙烯基；

R³選自對甲氧基苯基或

2.一種權利要求1所述的含硫芴類二苯胺的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

a、將鹵代芴與R¹-S-S-R¹在惰性氛圍下進行巰基化反應，得到巰基取代芴；

b、將制得的巰基取代芴與R³-NH₂在惰性氛圍下進行Buchwald-Hartwig偶聯反應，得到含硫芴類二苯胺；

其中，鹵代芴的通式如式(2)所示，

巰基取代芴的通式如式(3)所示，

式(2)和式(3)中，X為鹵素。

3.權利要求2所述的含硫芴類二苯胺的制備方法，其特征在于，所述步驟a中，所述鹵代芴與R¹-S-S-R¹的當量比1：(1-1.5)，反應中采用的催化劑為叔丁基鋰，反應溫度為≤-50℃；和/或，所述步驟b中，所述巰基取代芴與R³-NH₂的當量比(1-1.5)，反應中采用的催化劑選自Pd2(dba)3和/或X-phos，反應溫度為70-90℃，反應時間為8-24h；和/或，所述步驟b中，反應中加入叔丁醇鈉。

4.一種巰基芴芳胺，其特征在于，包括支鏈基團和核心基團；

所述支鏈基團的結構如式(4)所示

其中，R¹選自C_1-16烷基，R²選自C_1-16烷基、乙烯基或丙烯基，R³選自對甲氧基苯基或

所述核心基團選自芴類基團、聯苯類基團或含雜原子的芳香環類基團中的至少一種。

5.根據權利要求4所述的巰基芴芳胺，其特征在于，所述芴類基團選自下述結構中的基團：

所述聯苯類基團選自下述結構中的基團：

所述含雜原子的芳香環類基團選自下述結構中的基團：

6.一種權利要求4或5所述的巰基芴芳胺的制備方法，其特征在于，包括：將支鏈基團供體與核心基團供體在惰性氛圍下進行Buchwald-Hartwig偶聯反應，制得巰基芴芳胺，其中，所述支鏈基團供體為權利要求1中所述的含硫芴類二苯胺或權利要求2或3中所述的方法制得的含硫芴類二苯胺。

7.根據權利要求6所述的巰基芴芳胺的制備方法，其特征在于，所述支鏈基團供體與核心基團供體的當量比為(2-6)：1，反應中采用的催化劑選自Pd2(dba)3和/或X-phos，所述反應溫度為110-130℃，所述反應時間為8-24h。

8.權利要求4或5所述的巰基芴芳胺在空穴傳輸層中的應用。

9.一種空穴傳輸層材料，其特征在于，包括權利要求4或5所述的巰基芴芳胺或權利要求6或7所述的方法制得的巰基芴芳胺。

10.一種鈣鈦礦太陽電池，其特征在于，包括權利要求9所述的空穴傳輸層材料。