[發明專利]一種三苯基膦的制備方法

有效

• 申請號: 202111317553.6
• 申請日: 2021-11-09
• 公開（公告）號: CN113912645B
• 公開（公告）日: 2022-10-14
• 發明（設計）人: 宋斌;龔秦麗;鄧偉強
• 申請（專利權）人: 湖南經世新材料有限責任公司
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50
• 代理公司: 北京廣技專利代理事務所(特殊普通合伙) 11842
• 代理人: 安琪

本發明提供了一種三苯基膦的制備方法，包括以下步驟：制備三甲氧基一氫硼基鈉，利用三甲氧基一氫硼基鈉與三苯基二氯化膦反應獲得三苯基膦；進一步，用氫化鈉和硼酸三甲酯反應，獲得三甲氧基一氫硼基鈉反應液；將獲得的三甲氧基一氫硼基鈉反應液滴加到溶液一中，即反應得到三苯基膦；本發明提供的方法能夠實現三苯基膦的獲取率高、純度高和更加環保的優點。

技術領域

本發明涉及三苯基膦制備技術領域，特別涉及一種三苯基膦的制備方法。

背景技術

三苯基膦是一種用途廣泛的化工原料，廣泛應用于醫藥、化工等行業中的wittig反應工藝，和催化劑配體等等。三苯基膦用于wittig反應之后，變成副產物三苯基氧膦；若把三苯基氧膦作為廢渣處理，不但處理成本高，而且較難把三廢中的磷元素含量處理到環保合格標準以下。所以，把三苯基氧膦進行還原重新得到三苯基膦的技術，也得到了廣泛的研究和應用。

1.2、目前，把三苯基氧膦還原、制備得到三苯基膦的工業化方法，主要有兩種。

第一種方法是使用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，或三氯一氫硅烷等直接還原三苯基氧膦，得到三苯基膦，其中，化學反應方程式如化學式(1)所示：

第一種方法的優點是工藝路線短。缺點是1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的市場價格較高，反應后產生大量的聚二甲基硅醚需要妥善處理，環保費用高。而三氯一氫硅烷不但對設備的腐蝕很嚴重，而且其有效還原基團(氫原子)在分子中所占比重很小，故而總體用量大，原材料和設備總體成本高；反應后也產生大量的聚二氯硅醚需要妥善處理，環保費用高。

第二種方法是先把三苯基氧膦用草酰氯處理，得到三苯基二氯化膦；再把三苯基二氯化膦用氫化鋰鋁、鋁粉(片)等還原，得到三苯基膦；其中，化學反應方程式如化學式(2)所示：

第二種方法的優點是，第一步的副產物主要是草酸，第二步的副產物主要是三氯化鋁、氯化鋰、鹽酸等，環保處理的難度相對較小。缺點則是：第二步反應若使用氫化鋰鋁還原，則原材料成本較高；若使用鋁粉(片)還原，雖然成本較低，但鋁粉(片)需要過量3倍以上才有較高的轉化率，活性鋁粉(片)剩余較多且難以回收套用、只能加酸處理掉；活性鋁粉(片)浪費較多，而且加酸后處理時產生氫氣，放大生產時工藝危險性較大，并產生數量巨大的鋁鹽，對環境不夠友好。

發明內容

本發明提供一種三苯基膦的制備方法，用以對三苯基膦的制備工藝進行了改進，采用價格較低的氫化鈉為起始原料，先制備三甲氧基一氫硼基鈉，再在催化量的三氯化鋁或氯化亞錫的作用下，與三苯基二氯化膦反應得到三苯基膦。本發明不但原材料成本低于前述的兩種方法，而且主要的三廢只有氯化鈉，溶劑和主要的輔劑硼酸三甲酯都可回收套用；工藝安全性高、對環境更加友好。

本發明提供一種三苯基膦的制備方法，包括以下步驟：

制備三甲氧基一氫硼基鈉，

利用三甲氧基一氫硼基鈉與三苯基二氯化膦反應獲得三苯基膦。

優選的，還包括：

用氫化鈉和硼酸三甲酯反應，獲得三甲氧基一氫硼基鈉反應液；

將獲得的三甲氧基一氫硼基鈉反應液滴加到溶液一中，即反應得到三苯基膦。

優選的，所述溶液一為含有催化量三氯化鋁或氯化亞錫的三苯基二氯化膦溶液。

優選的，還包括：

向反應瓶一中加入氫化鈉和溶劑A；然后在氮氣保護下降溫至-50～10℃，并保溫-50～10℃條件下攪拌均勻后滴加溶液二；

滴加完畢后，繼續保溫-50～10℃之間攪拌1～5小時，生成三甲氧基一氫硼基鈉反應液。