[發(fā)明專利]一種三苯基膦的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111317553.6
• 申請(qǐng)日: 2021-11-09
• 公開（公告）號(hào): CN113912645B
• 公開（公告）日: 2022-10-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 宋斌;龔秦麗;鄧偉強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖南經(jīng)世新材料有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C07F9/50
• 分類號(hào): C07F9/50
• 代理公司: 北京廣技專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11842
• 代理人: 安琪

1.一種三苯基膦的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

制備三甲氧基一氫硼基鈉，

利用三甲氧基一氫硼基鈉與三苯基二氯化膦反應(yīng)獲得三苯基膦；

其中，所述制備方法還包括：

用氫化鈉和硼酸三甲酯反應(yīng)，獲得三甲氧基一氫硼基鈉反應(yīng)液；

將獲得的三甲氧基一氫硼基鈉反應(yīng)液滴加到溶液一中，即反應(yīng)得到三苯基膦；

所述溶液一為含有催化量三氯化鋁或氯化亞錫的三苯基二氯化膦溶液；

其中，所述制備方法還包括：

向反應(yīng)瓶一中加入氫化鈉和溶劑A；然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫至-50~10℃，并保溫-50~10℃條件下攪拌均勻后滴加溶液二；

滴加完畢后，繼續(xù)保溫-50~10℃之間攪拌1~5小時(shí)，生成三甲氧基一氫硼基鈉反應(yīng)液；所述的溶液二為硼酸三甲酯，或者為硼酸三甲酯與所述溶劑A混合的溶液；

其中，所述溶劑A為乙醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,4-二噁烷中的一種或多種混合物；

所述溶劑A的用量為氫化鈉的4~6倍質(zhì)量比；

所述的硼酸三甲酯的用量為氫化鈉的1.1~4.0倍當(dāng)量；

所述的溶液二為硼酸三甲酯，或者為硼酸三甲酯與所述溶劑A混合的溶液。

2.如權(quán)利要求1所述的一種三苯基膦的制備方法，其特征在于，向反應(yīng)瓶二中加入三苯基二氯化膦與溶液三，并氮?dú)獗Ｗo(hù)至-50~10℃條件下攪拌均勻；

之后先加入催化量的三氯化鋁或氯化亞錫作為催化劑得到溶液一，再滴加三甲氧基一氫硼基鈉反應(yīng)液；

滴加完畢后，在-20~10℃條件下保溫反應(yīng)3~15小時(shí)；

過濾除去反應(yīng)產(chǎn)生的不溶物并獲得濾液；其中，所述不溶物為氯化鈉；

其中，所述三苯基二氯化膦的用量是氫化鈉的0.4~0.45倍當(dāng)量；

所述溶液三為溶劑A，或者為溶劑A與硼酸三甲酯的混合物；所述溶劑A與硼酸三甲酯的混合比例為任意比例；

所述溶液三的用量為三苯基二氯化膦的4~8倍質(zhì)量比；

所述催化劑用量為三苯基二氯化膦的0.5%-5%質(zhì)量比；

所述滴加三甲氧基一氫硼基鈉反應(yīng)液中的滴加和滴加后的保溫反應(yīng)溫度均為-20~10℃之間；所述滴加后的保溫反應(yīng)時(shí)間為3~15小時(shí)之間；

所述過濾除去反應(yīng)產(chǎn)生的不溶物的溫度為-20℃~室溫之間。

3.如權(quán)利要求2所述的一種三苯基膦的制備方法，其特征在于，

所述濾液進(jìn)行減壓并濃縮，回收硼酸三甲酯和溶劑A的共沸物，保留濃縮剩余物；

在濃縮剩余物內(nèi)加入溶劑B和稀鹽酸，進(jìn)行水解和萃取；

水解反應(yīng)物分液，對(duì)所得有機(jī)層用水洗滌至中性后，濃縮除去溶劑B，得三苯基膦的粗品；

用結(jié)晶法提純、干燥后，獲得三苯基膦。

4.如權(quán)利要求3所述的一種三苯基膦的制備方法，其特征在于，所述溶劑B為苯、甲苯、二甲苯、氯苯、苯甲醚、四氫呋喃、甲基四氫呋喃中的一種或多種混合物；

所述溶劑B的用量是三苯基二氯化膦的3~10倍質(zhì)量比；

所述鹽酸的用量是氫化鈉的0.3~0.5倍當(dāng)量；

所述水洗滌過程中，水洗溫度為0~50℃之間；

所述三苯基膦粗品結(jié)晶時(shí)的溶劑是乙醇、丙醇、異丙醇、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、甲苯或石油醚，或它們的混合物；

利用結(jié)晶法對(duì)所述三苯基膦粗品結(jié)晶時(shí)的結(jié)晶溶劑用量是三苯基膦粗品的3~10倍質(zhì)量比。