[發明專利]手性硫醚-膦化合物及其制備方法

在審

• 申請號: 202111312237.X
• 申請日: 2021-11-08
• 公開（公告）號: CN113980053A
• 公開（公告）日: 2022-01-28
• 發明（設計）人: 游歌云;馮彬;彭麗燕;林瑤;李勇剛
• 申請（專利權）人: 百色學院
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;B01J31/22;C07B53/00;C07C319/14;C07C323/32;C07C67/343;C07C69/618
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理有限公司 11369
• 代理人: 許文宗

1.手性硫醚-膦化合物，其特征在于，其結構式為式I，

式I中，R¹表示4-甲基苯基、4-溴苯基、2,6-二甲基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-萘基、芐基或叔丁基，R²表示苯基或1,1’-聯萘基。

2.如權利要求1所述的手性硫醚-膦化合物的制備方法，其特征在于，包括：

步驟一、2-氟苯甲醛與硫酚或硫醇反應，得到硫醚苯甲醛；

2-氟苯甲醛結構式為式II，

硫酚或硫醇結構式為式III，

硫醚苯甲醛結構式為式IV，

步驟二、硫醚苯甲醛與(R)-(+)-α-甲基芐胺還原胺化，得到中間體；

(R)-(+)-α-甲基芐胺結構式為式V，

中間體結構式為式VI，

步驟三、中間體與酚類化合物反應，得到手性硫醚-膦化合物I，

酚類化合物結構式為式VII，

3.如權利要求2所述的手性硫醚-膦化合物的制備方法，其特征在于，包括：

步驟一、備料1.0當量2-氟苯甲醛II、1.0當量的硫酚或硫醇III、2.0當量的碳酸鉀，以二甲亞砜為溶劑，在100℃下反應2～10h，反應完成后抽濾脫去溶劑，濾餅用乙酸乙酯洗滌，濾液加入飽和氯化銨溶液，分液后水相用乙酸乙酯萃取，合并有機相用無水硫酸鈉干燥，然后抽濾，濾液拌硅膠粉在減壓下脫去溶劑，過硅膠柱，以體積比石油醚/乙酸乙酯＝50:1進行柱層析分離，脫去層析液后得到硫醚苯甲醛IV；

步驟二、備料1.0當量硫醚苯甲醛IV和1.2當量(R)-(+)-α-甲基芐胺V在甲醇中反應10min，加入2.0當量硼氫化鈉，攪拌至完全溶解，脫溶濃縮去除甲醇，加入飽和氯化銨溶液，采用二氯甲烷萃取3次，合并有機相并用無水硫酸鈉干燥，抽濾，濾液拌硅膠粉在減壓下脫去溶劑，過硅膠柱，以體積比石油醚/乙酸乙酯＝20:1進行柱層析分離，脫去層析液后得到中間體VI；

第三、備料1.0當量胺中間體VI與1.0當量三氯化磷在四氫呋喃中反應得到淺黃色渾濁液，加入1.0當量三乙胺攪拌30min，1.1當量酚類化合物VII溶于四氫呋喃中，0℃逐滴加入體系，點板檢測直至完全反應，飽和氯化鈉溶液淬滅，分液，合并有機相干燥，拌硅膠粉脫去溶劑，過硅膠柱，以體積比石油醚/乙酸乙酯30:1進行柱層析分離，得到手性硫醚-膦化合物I。

4.催化劑，其特征在于，其為權利要求1所述的手性硫醚-膦化合物與烯丙基氯化鈀二聚體反應形成的絡合物。

5.如權利要求4所述的催化劑，其特征在于，所述的手性硫醚-膦化合物與烯丙基氯化鈀二聚體以4-6:1的摩爾比混合溶于有機溶劑中并在室溫下攪拌反應形成的絡合物。

6.催化劑的用途，其特征在于，如權利要求1所述的手性硫醚-膦化合物與烯丙基氯化鈀二聚體反應形成的絡合物作為鈀催化的不對稱烯丙基烷基化反應催化劑的用途。