[發明專利]N-（2，4-二氯-5-肼基苯基）乙酰胺化合物及其合成方法

在審

• 申請號: 202111288074.6
• 申請日: 2021-11-02
• 公開（公告）號: CN114149342A
• 公開（公告）日: 2022-03-08
• 發明（設計）人: 駱成才;李玉麒
• 申請（專利權）人: 浙大寧波理工學院
• 主分類號: C07C243/22
• 分類號: C07C243/22;C07C241/02
• 代理公司: 寧波市甬遠專利代理有限公司 33409
• 代理人: 沈春紅

一種N?(2，4?二氯?5?肼基苯基)乙酰胺化合物及其合成方法，通過在2，4?二氯苯胺的苯環上先引入硝基，然后用乙酰基保護氨基，再將硝基還原為氨基，最后重氮化、還原而得到。用該中間體來合成甲磺草胺，由于在三唑啉酮環形成前就已經引入了硝基，因此可以避免原甲磺草胺合成技術中使用混酸硝化和硝基還原時三唑啉酮環部分被破壞的問題，從而減少了副產物的生成，提高了甲磺草胺的合成產率；其具體的結構式如下：

技術領域

本發明涉及用于合成甲磺草胺的一種重要中間體的技術領域，具體的涉及一種用于制備甲磺草胺的中間體——N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺化合物及其合成方法。

背景技術

甲磺草胺是一種二氟甲基三唑啉酮類的除草劑，化學名稱為N-(2，4-二氯-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺，其化學結構式如下：

張元元等報道了一種甲磺草胺的合成方法(張元元，孫永輝，史躍平等，農藥，2013，52(4)，260-262.)，這方法也是目前為止文獻報道的關于合成甲磺草胺的一種基本方法，該方法具體的流程反應式如下所示：

該方法是以2，4-二氯苯胺為原料，經重氮化、還原成肼、成腙、成環、N-二氟甲基化、硝化、還原、甲磺酰化等步驟得到最終產物甲磺草胺，反應總收率為26.8％。此外，梁凱等也報道了以同樣路線合成甲磺草胺的方法(梁凱，徐剛，楊立榮，吳堅平，化學反應工程與工藝，2012，28(5)，412-417.)，該方法總產率為30.7％。此外，在CN103951627B等專利文獻中也公開了甲磺草胺的制備方法，但是該專利文獻公開的內容都是對上述合成甲磺草胺基本方法中的個別步驟進行的改進。上述已公開的方法都是先獲得N-二氟甲基取代的三唑啉酮環結構：

然后再在左側的苯環上進行硝化、還原和氨基上的甲磺酰化反應，最終獲得甲磺草胺分子。這樣的技術方案總產率低，并且都是在N-二氟甲基取代三唑啉酮環——形成后進行左側苯環5位上混酸條件下的硝化反應和硝基還原反應等；由于現有技術的這兩步反應(硝化反應和硝基還原反應)的總產率只有70％左右，使得采用該技術方案生產的甲磺草胺成本高。另外，由于N-二氟甲基取代三唑啉酮環在某些條件下不穩定，受到該基團的穩定性的限制，使得在N-二氟甲基取代三唑啉酮環存在的情況下再進行苯環上硝化和還原所采用的方法的選擇范圍窄，不利于該技術方案的持續改進。

發明內容

本發明針對上述現有技術的不足，提供一種用于合成甲磺草胺的中間體：N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺，所述的N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺是通過在2，4-二氯苯胺的苯環上先引入硝基，然后用乙酰基保護氨基，再將硝基還原為氨基，最后重氮化、還原成肼而得到。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：一種N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺化合物，該化合物的結構如下：

進一步的，本申請上述的N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺化合物的合成方法，該方法的具體合成路徑為：

優選的，本申請上述的N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺的合成方法，具體的合成步驟包括：

(1)向反應容器中加入2，4-二氯苯胺和濃硫酸，冰水浴冷卻；然后在0℃或以下滴加由濃硫酸和濃硝酸組成的混合物，滴加完畢后于同樣溫度下繼續反應；反應完成后將反應混合物加入到冰水混合物中，濾出沉淀，在異丙醇/水混合溶劑中結晶得2，4-二氯-5-硝基苯胺；