[發(fā)明專利]一種2-氯吡啶的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202111285395.0
• 申請日: 2021-11-02
• 公開（公告）號: CN113717096B
• 公開（公告）日: 2022-01-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張清堂;郭貴臣;劉紅志;王冕;李軍;張玉雪
• 申請（專利權(quán)）人: 濰坊新綠化工有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61;B01J29/78
• 代理公司: 山東華君知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37300
• 代理人: 武歡歡

一種2?氯吡啶的制備方法，包括分子篩負載硅鉬酸鑭催化劑的制備，氯氣與吡啶的催化反應(yīng)，2?氯吡啶的分離提純；所述分子篩負載硅鉬酸鑭催化劑的制備包括硅鉬酸鑭催化劑合成和分子篩負載硅鉬酸鑭催化劑；所述氯氣與吡啶的催化，是氯氣和吡啶通入柱狀耐腐蝕反應(yīng)器中，流經(jīng)分子篩負載硅鉬酸鑭催化劑時發(fā)生反應(yīng)。本發(fā)明合成得到了新型的分子篩負載硅鉬酸鑭催化劑，氯氣與吡啶在115~125℃條件下經(jīng)該催化劑一步催化便可生成2?氯吡啶；所制備的催化劑，反應(yīng)選擇性高，2?氯吡啶的產(chǎn)率86.4~90.3%，純度96.2~98.1%。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2-氯吡啶的制備方法，屬于有機合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)

2-氯吡啶為無色或淺黃色透明液體，難溶于水，可溶于乙醚、乙醇、氯仿等有機溶劑，是醫(yī)藥和農(nóng)藥合成領(lǐng)域廣泛使用的重要中間體，例如醫(yī)藥工業(yè)方面，用于合成組胺拮抗藥非尼拉敏、抗組胺藥馬來酸氯苯那敏、抗心律失常藥雙異丙吡胺、中樞神經(jīng)興奮藥醋哌甲酯、鎮(zhèn)咳止痰藥吡哌乙胺等等。近年來，2-氯吡啶的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴大，如日化領(lǐng)域用于洗發(fā)香波中相關(guān)添加劑的合成，涂料、水處理行業(yè)相關(guān)助劑的合成，這使得2-氯吡啶成為國內(nèi)外備受關(guān)注的熱點產(chǎn)品，極具市場潛力。

2-氯吡啶合成路線很多，以吡啶為原料的合成路線大致有三種合成方法：兩步合成法、光氯化法及高溫氯化法。兩步合成法，吡啶先與雙氧水反應(yīng)生成N-氧化吡啶，再用三氯氧磷將N-氧化吡啶氯化為2-氯吡啶，由于反應(yīng)步驟長，副產(chǎn)物多，產(chǎn)品收率低，該方法無太大工業(yè)化應(yīng)用價值。光氯化法，以吡啶和氯氣為原料，由紫外線引發(fā)，也可由熱引發(fā)，發(fā)生自由基反應(yīng)生成2-氯吡啶，該方法是國外普遍采用的工業(yè)化方法，日本住友精化就采用紫外線引發(fā)合成2-氯吡啶。光氯化法原料易得，工藝過程簡單，但是工藝控制比較困難，需要精密化很高的設(shè)備才能保證均勻的氯化深度，否則會生成大量的副產(chǎn)物。高溫氯化法與光氯化法的反應(yīng)機理相同，不同的是氯自由基是通過高溫獲得的，高溫氯化法在工業(yè)生產(chǎn)時，由于溫度高，對設(shè)備的耐高溫腐蝕要求嚴(yán)格，建設(shè)投資和生產(chǎn)運行成本比較高。

中國專利CN105330594A公開了一種2-氯吡啶的制備方法，采用紫外光引發(fā)的氣相氯化法合成2-氯吡啶，吡啶、水和激活劑氨氣按一定摩爾比以氣體形態(tài)進入玻璃反應(yīng)器，在150~170℃、紫外光源作用下進行氯化反應(yīng)，2-氯吡啶的收率82.4%，該方法仍有較大量2,6-二氯吡啶副產(chǎn)物生成，且反應(yīng)溫度相對較高。中國專利CN1110481C公開了以吡啶和氯氣合成2-氯吡啶新工藝，吡啶與水按一定摩爾比組成的氣態(tài)混合物在光化學(xué)反應(yīng)器中和氯氣接觸，在紫外光引發(fā)下，生成2-氯吡啶，光化學(xué)反應(yīng)器的溫度控制在140~190℃，產(chǎn)物收率85~90%，該專利所述方法反應(yīng)溫度較高，能耗相應(yīng)較高。

發(fā)明內(nèi)容

針對上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提供一種2-氯吡啶的制備方法，實現(xiàn)以下發(fā)明目的：在新型催化劑的催化作用下，氯氣與吡啶在較低溫度條件下經(jīng)一步催化反應(yīng)生成2-氯吡啶，該反應(yīng)選擇性高，2-氯吡啶的產(chǎn)率高。

為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案：

一種2-氯吡啶的制備方法，包括分子篩負載硅鉬酸鑭催化劑的制備，氯氣與吡啶的催化反應(yīng)，2-氯吡啶的分離提純；所述分子篩負載硅鉬酸鑭催化劑的制備包括硅鉬酸鑭催化劑合成和分子篩負載硅鉬酸鑭催化劑；所述氯氣與吡啶的催化，是氯氣和吡啶通入柱狀耐腐蝕反應(yīng)器中，流經(jīng)分子篩負載硅鉬酸鑭催化劑時發(fā)生反應(yīng)。

以下是對上述技術(shù)方案的進一步改進：

步驟（1）分子篩負載硅鉬酸鑭催化劑的制備

（1）硅鉬酸鑭催化劑合成