[發明專利]一種Biphephos的結晶溶劑化物和非溶劑化結晶形式及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202111277265.2
• 申請日: 2021-10-29
• 公開（公告）號: CN113845547A
• 公開（公告）日: 2021-12-28
• 發明（設計）人: 馮保林;史會兵;晏耀宗;趙德明;張鳳岐;王耀偉;欒波
• 申請（專利權）人: 山東京博石油化工有限公司
• 主分類號: C07F9/6571
• 分類號: C07F9/6571;B01J31/22;C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 夏菁

本發明提供了6,6'?[(3,3'?二叔丁基?5,5'?二甲氧基?[1,1'?聯苯]?2,2'?二基)雙(氧基)]雙二苯并[d,f][1,3,2]?二氧雜磷雜庚英的乙腈結晶溶劑化物、甲苯結晶溶劑化物和非溶劑結晶化物，該化合物縮寫為Biphephos，與無定形化合物相比較，結晶化物內部分子在三維空間成周期性重復排列，長程有序，晶體結構規整，更易于分散，低粘度，不易結塊，非常適合于工業化生產及應用。

技術領域

本發明涉及催化劑技術領域，尤其涉及一種6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2,2'-二基)雙(氧基)]雙二苯并[d,f][1,3,2]-二氧雜磷雜庚英的結晶溶劑化物和非溶劑化結晶形式及其制備方法和應用，該化合物縮寫為Biphephos。

背景技術

6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2,2'-二基)雙(氧基)]雙二苯并[d,f][1,3,2]-二氧雜磷雜庚英(化合物Ⅰ)用作均相催化劑的配體，尤其是在烯烴氫甲酰化中用作銠催化劑的配體。化合物Ⅰ的化學結構由下式所示：

烯烴氫甲酰化反應是合成醛或醇的重要方法，氫甲酰化反應通常是由過渡金屬(鈷、鎳、銠、鈀、銥、鉑等)來催化，20世紀60年代科學家發現使用有機配體對過渡金屬修飾，可以極大地改變催化劑的反應活性以及化學、區域和空間選擇性，這些有機配體分為有機膦類、亞磷酸酯類、亞磷酰胺類、手性磷配體類和N-卡賓雜環類。其中，化合物Ⅰ是一種有機雙亞磷酸酯，其在Rh催化的烯烴氫甲酰化反應中表現出非常好的催化活性和選擇性。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2,2'-二基)雙(氧基)]雙二苯并[d,f][1,3,2]-二氧雜磷雜庚英的結晶溶劑化物和非溶劑化結晶形式及其制備方法和應用，制備的結晶溶劑化物和非溶劑化結晶形式具有良好的分散性能，不易結塊。

本發明提供了一種6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2,2'-二基)雙(氧基)]雙二苯并[d,f][1,3,2]-二氧雜磷雜庚英的乙腈結晶溶劑化物，其特征在于，其X-射線粉末衍射圖在2θ位置有衍射峰，所述2θ選自以下的至少五個：

7.44±0.20°，8.10±0.20°，11.00±0.20°，11.44±0.20°，11.78±0.20°，13.14±0.20°，16.88±0.20°，18.74±0.20°，22.50±0.20°，26.02±0.20°。

優選的，所述2θ選自以上的至少六個，更優選選自以上的至少七個，最優選的，所述2θ選自以上的全部數據。

優選的，所述2θ包括：

7.44±0.20°，8.10±0.20°，11.00±0.20°，11.44±0.20°，11.78±0.20°。

上述X-射線粉末衍射圖是通過X射線粉末衍射法，在25℃下使用Cu-Kα射線獲得的，具體的圖譜如圖1所示，具體的詳細數據如表1所示。

表1化合物Ⅰ結晶乙腈溶劑化物X射線粉末衍射數據

上述化合物Ⅰ的乙腈溶劑化物在差示掃描量熱法(DSC)中顯示出特征峰，在86.6℃下發生去溶劑化，在187.19℃下的峰可以歸屬于該溶劑化物的熔融。

圖2是相應的DSC曲線，其中，86～87℃具有去溶劑化吸熱峰，187～188℃具有熔融峰。

本發明提供了上述6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-聯苯]-2,2'-二基)雙(氧基)]雙二苯并[d,f][1,3,2]-二氧雜磷雜庚英的乙腈結晶溶劑化物的制備方法，包括以下步驟：