[發明專利]一種改性ZSM-5分子篩的制備方法

在審

• 申請號: 202111269761.3
• 申請日: 2021-10-29
• 公開（公告）號: CN116060095A
• 公開（公告）日: 2023-05-05
• 發明（設計）人: 劉昶;郝文月;郭俊輝;王鳳來;曹均豐
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/40
• 分類號: B01J29/40;B01J37/02;C10G45/64
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種改性ZSM-5分子篩的制備方法，其特征在于：所述方法包括如下步驟：

(1)采用孔道保護劑浸漬ZSM-5分子篩；

(2)脫除步驟(1)所得物料外表面吸附的孔道保護劑；

(3)將步驟(2)所得分子篩與補硅劑混合進行脫鋁補硅，得到改性ZSM-5分子篩。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟(1)中，所述孔道保護劑為異丙胺溶液、四乙基氫氧化銨溶液、四丙基氫氧化銨溶液中的一種或幾種；所述孔道保護劑的濃度為0.2～2.0mol/L，優選0.4～1.5mol/L。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟(2)中，所述脫除采用的方式為：將步驟(1)所得物料置于100～160℃的鼓風干燥箱中，干燥60～180s。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟(3)中，所述補硅劑選自六氟硅酸銨溶液、正硅酸乙酯溶液中的一種或幾種；所述補硅劑的濃度為0.3～1.0mol/L。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟(3)的具體操作過程為：將步驟(2)所得物料與水混合，然后升溫至60～100℃，并持續攪拌，滴加補硅劑，滴加結束后繼續攪拌60～120min。

6.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟(2)所得物料與水按照液固體積比2～6:1mL/g進行混合；其中步驟(2)所得物料與補硅劑的質量比為1:1～1:5。

7.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：所述滴加補硅劑的滴加速度不超過0.5mL/min·g步驟(2)所得物料；優選為0.2～0.4mL/min·g步驟(2)所得物料。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟(3)中，脫鋁補硅后，經過濾、洗滌、干燥、焙燒，得到改性ZSM-5分子篩。

9.按照權利要求1-8任一所述方法制備的改性ZSM-5分子篩。

10.按照權利要求9所述的改性ZSM-5分子篩，其特征在于：所述改性ZSM-5分子篩的外表面SiO₂/Al₂O₃摩爾比為190～1000，體相SiO₂/Al₂O₃摩爾比為30～90，吡啶紅外總酸量為0.30～0.60mmol/g，二叔丁基吡啶紅外總酸量為0.005～0.030mmol/g。

11.按照權利要求9所述的改性ZSM-5分子篩，其特征在于：所述改性ZSM-5分子篩的外表面SiO₂/Al₂O₃摩爾比為500～1000，體相SiO₂/Al₂O₃摩爾比為40～70。

12.按照權利要求9所述的改性ZSM-5分子篩，其特征在于：所述改性ZSM-5分子篩的吡啶紅外總酸量為0.35～0.50mmol/g，二叔丁基吡啶紅外總酸量為0.005～0.015mmol/g。

13.按照權利要求1-8任一所述方法制備的改性ZSM-5分子篩或權利要求9-12所述的改性ZSM-5分子篩在催化脫蠟中的應用。