[發明專利]一種百菌清中六氯苯和十氯聯苯的氣相色譜-質譜檢測方法

在審

• 申請號: 202111257763.0
• 申請日: 2021-10-27
• 公開（公告）號: CN114002349A
• 公開（公告）日: 2022-02-01
• 發明（設計）人: 王振宇;沙海洋;王佩;劉慶;王晴
• 申請（專利權）人: 江蘇新河農用化工有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06;G01N30/72;G01N30/86
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 趙穎

本發明提供了一種百菌清中六氯苯和十氯聯苯的氣相色譜?質譜檢測方法。所述氣相色譜?質譜檢測方法包括：配制六氯苯?十氯聯苯標準工作溶液和百菌清樣品溶液；用氣相色譜及質譜對所述六氯苯?十氯聯苯標準工作溶液和百菌清樣品溶液進行分離和檢測，所述氣相色譜采用DB?5ms毛細管柱并以分流進樣的方式進行；根據所述氣相色譜及質譜的檢測結果得到六氯苯標準曲線和十氯聯苯標準曲線，結合標準曲線得到百菌清樣品溶液中超痕量六氯苯和十氯聯苯的含量。所述氣相色譜?質譜檢測方法能夠同時靈敏快速的測量高純百菌清中的超痕量六氯苯和十氯聯苯的含量，節約分析成本，分析效率高，適用于大批量百菌清產品中超痕量六氯苯和十氯聯苯含量的測定。

技術領域

本發明屬于分析化學領域，具體涉及一種百菌清中六氯苯和十氯聯苯的氣相色譜-質譜檢測方法。

背景技術

百菌清是一種高效、低毒、廣譜，低殘留的保護性殺菌劑，被廣泛應用于農業和林業的真菌病害防治。六氯苯、十氯聯苯是百菌清原藥生產過程中形成的副產雜質，屬于持久性難被降解的有機污染物，易于在生物體內和環境中積累，并且是一種對人體有害的能夠致癌的有害物質。

百菌清國家標準和國際糧農組織FAO標準均將其列入重點控制項目并提出了嚴格的要求：六氯苯含量不大于40mg/kg，十氯聯苯含量不大于30mg/kg。但在實際的市場貿易中，隨著全球對環境保護和人類健康的愈加重視，近年來六氯苯、十氯聯苯含量不大于10mg/kg的百菌清產品成為新的市場需求，甚至在百菌清國外市場登記過程中，有的國家提出了不大于2mg/kg的準入要求。這些均顯示出百菌清中六氯苯、十氯聯苯控制的趨勢是愈來愈嚴格，使得我國百菌清的生產和出口面臨著更加嚴峻的挑戰，所以高純超痕量六氯苯、十氯聯苯的百菌清的生產就成為當下各個生產企業爭相追逐的目標，同時也對百菌清中六氯苯、十氯聯苯檢測方法的靈敏度、準確度等提出了更高的要求。

目前國內對百菌清中六氯苯、十氯聯苯進行同時檢測的方法也較多，包括標準方法和其它研究方法，其中標準方法包括百菌清國家標準中的高效液相色譜法和FAOSpecification 288/TC(April 2020)中的氣相色譜-質譜法，其它研究方法包括采用氣質聯用法對百菌清中雜質六氯苯和十氯聯苯進行測定的方法。

CN112098564A公開了一種同時檢測百菌清中六氯苯和十氯聯苯的HPLC檢測方法。所述的各種檢測方法中，液相色譜法檢測靈敏度滿足不了超痕量測定要求，FAO氣相色譜-質譜法雖具有較高的靈敏度和選擇性，可因為測定的是百菌清中痕量雜質，為提高靈敏度，方法中大量百菌清樣品基質被引入質譜檢測器，一方面容易導致離子源在短時間內快速污染，靈敏度及重復性快速下降，為保證較高的靈敏度需要對離子源進行頻繁的清洗，維護成本大且影響分析效率，另一方面方法中為減少不分流進樣溶劑效應的影響，采用了較低的初始溫度，分析時間長。

目前的研究方法中有采用氣質聯用法對百菌清中雜質六氯苯和十氯聯苯進行測定，但色譜及質譜操作條件不理想，靈敏度低，不適用2mg/kg以下六氯苯和十氯聯苯的檢測，另外離子源污染對檢測的影響問題同樣存在。

因此，當前的這些方法均難以滿足生產企業批量百菌清產品中超痕量六氯苯、十氯聯苯的高靈敏度、重復性、準確及快速的檢測要求。如何提供一種靈敏度高且持續穩定、重復性好、準確、快速的百菌清中超痕量六氯苯和十氯聯苯的檢測方法，成為了亟待解決的問題。

發明內容

針對現有技術存在的不足，本發明的目的在于提供一種百菌清中六氯苯和十氯聯苯的氣相色譜-質譜檢測方法。所述方法檢測靈敏度高且持續穩定，選擇性與重復性好、分析速度快，能夠滿足生產企業連續大批量百菌清中超痕量六氯苯和十氯聯苯的準確控制要求，同時對質譜檢測器污染低，減少了頻繁、繁瑣的儀器維護，能夠提高分析效率、節約分析成本。

為達到此發明目的，本發明采用以下技術方案：

第一方面，本發明提供一種百菌清中六氯苯和十氯聯苯的氣相色譜-質譜檢測方法，所述氣相色譜-質譜檢測方法包括：