[發明專利]相轉移催化的光敏化分子氧實現吡唑酮類化合物不對稱α-羥基化的方法

有效

• 申請號: 202111245396.2
• 申請日: 2021-10-26
• 公開（公告）號: CN113956202B
• 公開（公告）日: 2023-04-25
• 發明（設計）人: 王亞坤;張濤;王帥飛;劉潔;房立真;陳依帆;張聰慧;趙婷
• 申請（專利權）人: 新鄉醫學院
• 主分類號: C07D231/22
• 分類號: C07D231/22;C07D231/28
• 代理公司: 新鄉市平原智匯知識產權代理事務所(普通合伙) 41139
• 代理人: 路寬

1.相轉移催化的光敏化分子氧實現吡唑酮類化合物不對稱α-羥基化的方法，其特征在于具體步驟為：將吡唑酮類化合物Ia、相轉移催化劑和光敏劑在溶劑中攪拌混合均勻，再加入堿，在可見光及空氣或氧氣條件下于-78~60℃反應制得手性α-羥基吡唑酮類化合物Ib，制備過程中的反應方程式為：

；

其中R₁為苯基或取代苯基，該取代苯基苯環上的取代基為F、Cl、Br、I、甲氧基、C_1-4烷基、硝基、乙腈基或三氟甲基，R₂為甲基、乙基或取代乙基，該取代乙基上的取代基為苯基、取代苯基、萘基或炔基，取代苯基苯環上的取代基為F、Cl、Br、I、甲氧基、C_1-4烷基、硝基、乙腈基或三氟甲基，R₃為C_1-4烷基、苯基、取代苯基或萘基，該取代苯基苯環上的取代基為F、Cl、Br、I、甲氧基、C_1-4烷基、硝基、乙腈基、亞甲基二氧基或三氟甲基；

所述相轉移催化劑選自金雞納堿衍生物IIa、IIb、IId、IIe或IIf，

；

其中R₄為H或甲氧基，R_5-R₉為H、F、Cl、Br、I、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、三氟甲基、苯基、取代苯基或萘基，該取代苯基苯環上的取代基為F、Cl、Br、I、甲氧基、C_1-4烷基、硝基、乙腈基或三氟甲基，R₁₀為H、F、Cl、Br、I、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基；

所述光敏劑為四苯基卟啉、孟加拉玫瑰紅、酞菁、曙紅、噻噸酮、亞甲基藍或單質碘；

所述堿為碳酸鈉、磷酸氫二鉀、碳酸鉀、碳酸銫、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、甲醇鈉或乙醇鈉中的一種或幾種水溶液組合；

所述溶劑為三氟甲苯、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、對二甲苯、均三甲苯或正己烷中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的相轉移催化的光敏化分子氧實現吡唑酮類化合物不對稱α-羥基化的方法，其特征在于：反應溫度為-20℃。

3.根據權利要求1所述的相轉移催化的光敏化分子氧實現吡唑酮類化合物不對稱α-羥基化的方法，其特征在于：所述相轉移催化劑用量為吡唑酮類化合物的0.01-50mol%。

4.根據權利要求1所述的相轉移催化的光敏化分子氧實現吡唑酮類化合物不對稱α-羥基化的方法，其特征在于：所述可見光為太陽光或3W-LED白光。