[發(fā)明專利]非負(fù)載型雙金屬加氫催化劑、其組合物及應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202111244223.9
• 申請日: 2021-10-25
• 公開（公告）號: CN116020565A
• 公開（公告）日: 2023-04-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 侯煥娣;董明;趙毅;王廷;陶夢瑩;李吉廣;申海平;龍軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C10G47/02
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 馬蔚鈞;梅黎

1.一種非負(fù)載型雙金屬加氫催化劑，由金屬中心原子或中心離子與有機(jī)配體通過配位鍵鍵合形成的配合物組成，所述催化劑具有通式(I)所示的示意性組成：

M¹M²O_a[R(COO)_x]_b????(I)，

其中M¹、M²代表金屬，R(COO)_x代表有機(jī)配體，R代表有機(jī)配體中的烴基，COO代表有機(jī)配體中的配位基團(tuán)，x代表有機(jī)配體中配位基團(tuán)的個(gè)數(shù)，a代表與金屬相連的非配位鍵合的氧原子與金屬總量的摩爾比，b代表有機(jī)配體與金屬總量的摩爾比，其中：

M¹和M²彼此不同且相互獨(dú)立地選自具有加氫性能的VB族金屬、VIB族金屬、VIII族金屬和IB族金屬中的一種；

R為C3-C19烴基，優(yōu)選選自C5-C11正構(gòu)烷基、C5-C11異構(gòu)烷基、C5-C12含環(huán)烷基和C6-C12芳基；

x為1、2或3，優(yōu)選為1或2；

a為0-5的正數(shù)，優(yōu)選為1-3的正數(shù)；以及

b為1-6的正數(shù)，優(yōu)選為2-5的正數(shù)，

其中所述催化劑的紅外譜圖在700-1000cm^-1、1350-1450cm^-1和1500-1610cm^-1位置處具有特征峰。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非負(fù)載型雙金屬加氫催化劑，其中所述催化劑中的至少部分配合物具有式(I-1)所示的結(jié)構(gòu)：

其中M¹、M²、R和x的定義如前所述；

→代表配位鍵；

x代表有機(jī)配體中配位基團(tuán)的個(gè)數(shù)，且為1或2，優(yōu)選為1；

n代表配位數(shù)，且為1-6的整數(shù)，優(yōu)選為2-5的整數(shù)；

y代表連接金屬M(fèi)¹和金屬M(fèi)²的非配位鍵合的氧原子個(gè)數(shù)，且為0或1，優(yōu)選為1；以及

z代表僅與金屬M(fèi)²相連的非配位鍵合的氧原子個(gè)數(shù)，且為0-2的整數(shù)，優(yōu)選為0或1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非負(fù)載型雙金屬加氫催化劑，其中所述催化劑的紅外譜圖在1350-1450cm^-1位置處的一個(gè)特征峰與在1500-1610cm^-1位置處的一個(gè)特征峰的峰頂位置的間距大于145cm^-1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的非負(fù)載型雙金屬加氫催化劑，其中所述具有加氫性能的VB族金屬、VIB族金屬、VIII族金屬和IB族金屬選自V、Cr、Mo、W、Fe、Co、Ru、Ni、Cu和Pd，優(yōu)選選自Mo、Ni、W、Fe、V和Co。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的非負(fù)載型雙金屬加氫催化劑，其中所述的有機(jī)配體源自C4-C20的有機(jī)羧酸，優(yōu)選源自C4-C20的正構(gòu)或異構(gòu)烷基羧酸、C6-C20的包含飽和碳環(huán)的環(huán)烷羧酸和C7-C20的包含芳環(huán)的芳香羧酸中的一種或多種，更優(yōu)選源自C6-C12的正構(gòu)或異構(gòu)烷基羧酸、C6-C13的包含飽和碳環(huán)的環(huán)烷羧酸和C7-C13的包含芳環(huán)的芳香羧酸中的一種或多種，進(jìn)一步優(yōu)選源自丁二酸、己酸、己二酸、庚酸、辛酸、壬酸、乙基己酸、油酸、石油酸、水楊酸、苯甲酸和苯乙酸中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的非負(fù)載型雙金屬加氫催化劑，其中以金屬計(jì)并以催化劑的重量為基準(zhǔn)，所述催化劑的金屬含量為5-35％，優(yōu)選8-30％，更優(yōu)選10-25％，特別優(yōu)選10-20％。