[發明專利]核殼型鈦硅分子篩包覆鋅鎘合金粒子催化劑的制備方法及其制備N,N-二乙基羥胺的方法

在審

• 申請號: 202111193114.9
• 申請日: 2021-10-13
• 公開（公告）號: CN113797966A
• 公開（公告）日: 2021-12-17
• 發明（設計）人: 靳滿滿;牛慶濤;陳軍民
• 申請（專利權）人: 濟寧學院
• 主分類號: B01J29/89
• 分類號: B01J29/89;B01J37/08;B01J37/18;B01J35/10;C07C239/10
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 張賢

1.一種核殼型鈦硅分子篩包覆鋅鎘合金粒子催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)鋅鎘合金粒子前驅體溶液的制備：

按摩爾比鋅鹽:鎘鹽:聚乙烯吡咯烷酮:水＝1:0.1～2.0:0.015:2.0～3.0，在25～35℃的溫度下，將0.05～0.15mol/L的2～10mLNaBH₄水溶液滴加到含鋅鹽、鎘鹽和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液中，加料完畢后，充分攪拌0.5～2h，得到鋅鎘合金粒子前驅體溶液；所述的鋅鹽為ZnCl₂、Zn(NO₃)₂、Zn(CH₃COO)₂中的一種；所述的鎘鹽為CdCl₂、Cd(NO₃)₂、Cd(CH₃COO)₂中的一種；

2)核殼型鈦硅分子篩包覆鋅鎘合金粒子催化劑中間體的制備：

按摩爾比正硅酸乙酯:十六烷基三甲基溴化銨:水:乙醇:15～28％氨水＝1:0.01～0.90:1500～3000:100～300:5～15，在25～35℃的溫度下，將正硅酸乙酯緩慢滴加到含十六烷基三甲基溴化銨和氨水的水-乙醇混合溶液中，加料完畢后，充分攪拌0.5～2h，混合均勻后，將溫度升至40～45℃，再緩慢滴加體積比為1:20～60的正硅酸乙酯與步驟1)所得的鋅鎘合金粒子前驅體溶液，加料完畢后，充分攪拌0.1～1h，混合均勻后，將溫度升至60～100℃，緩慢滴加體積比為10～20:1～2:1的1,2-雙(三甲氧基硅基)乙烷、鈦酸四丁酯與異丙醇，加料完畢后，充分攪拌1～4h，將上述過程得到的最終混合液過濾，用去離子水和乙醇洗滌濾餅至中性，在25℃下干燥12～20h，得到核殼型鈦硅分子篩包覆鋅鎘合金粒子催化劑中間體；

3)焙燒

將步驟2)得到的核殼型鈦硅分子篩包覆鋅鎘合金粒子催化劑中間體在空氣氛圍中以1～3℃/min的加熱速率從室溫升至400～600℃下焙燒2～6h脫除有機物，得到最終的核殼型鈦硅分子篩包覆鋅鎘合金粒子催化劑。

2.一種如權利要求1所述的核殼型鈦硅分子篩包覆鋅鎘合金粒子催化劑制備N,N-二乙基羥胺的方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)將催化劑、二乙胺和甲醇溶劑加入到密閉反應器中攪拌，當反應溫度達到45～60℃時，開始緩慢滴加濃度為30～50wt％的H₂O₂，滴加速率為1d/2s，滴加完畢后，將溫度升至65～80℃，繼續反應1～2h，反應完畢后，經過濾分離出催化劑，經高氯酸標準滴定溶液滴定確定二乙胺轉化率及N,N-二乙基羥胺選擇性；

2)二乙胺與H₂O₂的摩爾比為0.5～2:1，催化劑與二乙胺的重量比為0.005～0.3:1，甲醇與二乙胺的重量比為3～8:1。