[發明專利]鄰甲基苯甲酰氰合成方法

在審

• 申請號: 202111155127.7
• 申請日: 2021-09-29
• 公開（公告）號: CN114380713A
• 公開（公告）日: 2022-04-22
• 發明（設計）人: 郭建法;王濤;韓海平;孔前廣;方燕;董建生
• 申請（專利權）人: 遼寧眾輝生物科技有限公司
• 主分類號: C07C253/14
• 分類號: C07C253/14;C07C255/40
• 代理公司: 上海一平知識產權代理有限公司 31266
• 代理人: 崔佳佳;馬莉華

本發明公開了一種鄰甲基苯甲酰氰合成方法，所述方法以鄰甲基苯甲酰氯為原料，鐵氰化鉀為氰化試劑，在銅催化劑催化下，在有溶劑或無溶劑中制備鄰甲基苯甲酰氰。該合成方法避免了劇毒的氰化鈉、氰化亞銅等的使用，綠色安全，且原料廉價易得，反應條件溫和，具有很高的工業化生產價值。

技術領域

本發明涉及有機合成領域。具體地說，本發明涉及全新的鄰甲基苯甲酰氰合成方法。

背景技術

肟菌酯屬于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，具有高效、廣譜、持效期長等特性。鄰甲基苯甲酰氰是合成肟菌酯的關鍵中間體，目前文獻報道的方法主要都是以鄰甲基苯甲酰氯為原料，利用氰化鈉、氰化鉀等為氰化試劑制備得到。

這些方法都需要使用劇毒的氰化物，合成工藝不具有綠色、安全等特性。例如，中國專利CN201210457928和CN201811581239等中描述的酰氰化合成方法都是以劇毒的氰化物為氰化試劑；Advanced Synthesis and Catalysis,2019,361(19),4474-4482和Synlett,2006,15,2495-2497報道了采用亞鐵氰化鉀作為氰化試劑，醋酸鈀或碘化銀等作為催化劑，催化劑成本昂貴，生產成本高，工業化生產不適用。同樣，J.Braz.Chem.Soc.2013,24(11),1739-1743報道了苯甲酰氰化方法，采用亞鐵氰化鉀作為氰化試劑，在高溫160℃下反應，工業生產能耗太高。中國專利CN201710177386也報道了類似的酰氰化合成方法，采用亞鐵氰化鉀和相轉移催化劑體系進行酰氰化反應，經試驗驗證鄰甲基苯甲酰氯在該合成方法下不發生反應。

因此，本領域急需一種經濟環保、工藝綠色安全的鄰甲基苯甲酰氰合成方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種全新的鄰甲基苯甲酰氰合成方法，這種方法要具備經濟環保、工藝綠色安全等優點。

在第一方面，本發明提供一種肟菌酯的制備方法，所述方法包括以下步驟：

1)在有鐵氰化鉀和銅催化劑存在下，在有或沒有溶劑存在下，利用鄰甲基苯甲酰氯合成制備鄰甲基苯甲酰氰；

和

2)利用步驟1)得到的鄰甲基苯甲酰氰合成得到肟菌酯。

在具體的實施方式中，步驟1)中鄰甲基苯甲酰氯與鐵氰化鉀的摩爾比為1:0.16-0.3；優選1:0.17-0.2；更優選1:0.17-0.18。

在具體的實施方式中，步驟1)中的銅催化劑選自：喹啉銅，氯化亞銅，溴化亞銅，碘化亞銅等；優選喹啉銅。

在具體的實施方式中，步驟1)中的銅催化劑的用量為鄰甲基苯甲酰氯的1％-10％；優選1-5％；更優選1％。

在具體的實施方式中，步驟1)中的溶劑選自以下任一種或幾種：二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺等；優選二氯乙烷、甲苯等。

在具體的實施方式中，步驟1)的反應溫度為0-150℃，反應時間為1-10小時；優選反應溫度為70-110℃，反應時間為3-5小時。

在第二方面，本發明提供一種鄰甲基苯甲酰氰的制備方法，所述方法包括以下步驟：

1)在有鐵氰化鉀和銅催化劑存在下，在有或沒有溶劑存在下，利用鄰甲基苯甲酰氯合成制備鄰甲基苯甲酰氰；

在具體的實施方式中，步驟1)中鄰甲基苯甲酰氯與鐵氰化鉀的摩爾比為1:0.16-0.3；優選1:0.17-0.2；更優選1:0.17-0.18。

在具體的實施方式中，步驟1)中的銅催化劑選自：喹啉銅，氯化亞銅，溴化亞銅，碘化亞銅等；優選喹啉銅。