[發(fā)明專利]一種聚芳醚砜樹脂的制備方法及得到的聚芳醚砜樹脂和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202111153027.0
• 申請日: 2021-09-29
• 公開（公告）號: CN113831535B
• 公開（公告）日: 2023-05-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 高紅軍;陳平緒;葉南飚;孫學(xué)科;姜蘇俊;曹民
• 申請（專利權(quán)）人: 金發(fā)科技股份有限公司;珠海萬通特種工程塑料有限公司
• 主分類號: C08G75/23
• 分類號: C08G75/23;C08L81/06
• 代理公司: 廣州致信偉盛知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44253
• 代理人: 伍嘉陵;黃爍

本發(fā)明公開了一種聚芳醚砜樹脂的制備方法，通過在聚合工藝過程中添加一定量的含鐵物質(zhì)、含鎳物質(zhì)，能夠控制聚合過程中超高分子量聚合物的生成，以降低聚合物中的超高分子量的含量，同時能夠抑制熔融注塑過程中分子鏈的進(jìn)一步增長，進(jìn)而控制注塑后晶點的數(shù)量。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種聚芳醚砜樹脂的制備方法及得到的聚芳醚樹脂和應(yīng)用。

背景技術(shù)

在歐盟限制聚碳酸酯（PC）在醫(yī)藥、食品中的應(yīng)用之后，聚芳醚砜組合物憑借耐高溫、耐蒸汽、耐沖擊、尺寸穩(wěn)定性好、無毒、高透明度等特點，逐步替代PC用于嬰兒奶瓶制品，是現(xiàn)有嬰兒奶瓶市場應(yīng)用中最好的高分子材料之一。

然而，在奶瓶吹塑過程中，由于聚芳醚砜組合物粘度大、流動性不佳，經(jīng)過吹塑加工獲得的奶瓶外觀往往會存在一定的缺陷，尤其是表現(xiàn)為奶瓶瓶體出現(xiàn)一定量的晶點，在光照射下會發(fā)生散射或折射，影響了奶瓶的外觀。目前，大多通過提高吹塑加工溫度或提高注塑機清機頻率來減少晶點產(chǎn)生，但實際改善效果并不佳，并且提高加工溫度會出現(xiàn)奶瓶顏色變深等問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于，克服上述技術(shù)缺陷，提供一種聚芳醚砜樹脂的制備方法，使得該聚芳醚砜樹脂注塑后具有晶點數(shù)量少甚至無晶點的優(yōu)點。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

一種聚芳醚砜樹脂的制備方法，包括以下步驟：

（1）成鹽反應(yīng)：在反應(yīng)容器中加入溶劑、反應(yīng)單體、成鹽劑、共沸劑、含鐵物質(zhì)、含鎳物質(zhì)，采用溶液縮聚方法，在180~230℃之間反應(yīng)，反應(yīng)過程中通過共沸劑共沸，不斷排除反應(yīng)水，直到無水排除后，成鹽反應(yīng)結(jié)束，蒸出共沸劑；

（2）聚合反應(yīng)：蒸出共沸劑后，進(jìn)一步升溫，1h以內(nèi)升至230~250℃，反應(yīng)至聚合反應(yīng)結(jié)束，得到聚合物物料；

（3）聚合后處理：將聚合物物料在水中沉析成條，經(jīng)破碎機粉碎后得到粉末狀物料，用去離子水煮沸，離心過濾，重復(fù)數(shù)次，干燥后得到聚芳醚砜樹脂；

含鐵物質(zhì)與含鎳物質(zhì)的添加量為，以反應(yīng)單體的總重量計，鐵元素添加量為5-150ppm，鎳元素添加量為1-30ppm；

所述的含鎳物質(zhì)選自納米鎳粉、含鎳無機鹽、含鎳有機鹽中的至少一種，所述的含鎳無機鹽選自氫氧化鎳、氯化鎳、硫酸鎳、碳酸鎳、氯化鎳水合物、硫酸鎳水合物、碳酸鎳水合物中的至少一種；含鎳有機鹽選自二茂鎳、乙酰丙酮鎳、二乙酰丙酮鎳、醋酸鎳、乙酰丙酮鎳水合物、醋酸鎳水合物中的至少一種；所述的含鐵物質(zhì)選自納米鐵粉、含鐵無機鹽、含鐵有機鹽中的至少一種，所述的含鐵無機鹽選自氫氧化鐵、氫氧化亞鐵、氯化鐵、氯化亞鐵、三氧化二鐵、四氧化三鐵、氧化亞鐵、硫酸鐵、硫酸亞鐵、氯化鐵水合物、三氧化二鐵水合物、硫酸鐵水合物、硫酸亞鐵水合物中的至少一種；含鐵有機鹽選自乳酸亞鐵、檸檬酸鐵、二茂鐵、硬脂酸鐵、檸檬酸鐵水合物、乳酸亞鐵水合物中的至少一種；

并且，所述的納米鐵粉、納米鎳粉、氫氧化鎳、碳酸鎳、氫氧化亞鐵、三氧化二鐵、四氧化三鐵、氧化亞鐵的平均粒徑為1-100nm。

含鐵物質(zhì)與含鎳物質(zhì)的添加量當(dāng)鐵鎳添加量過高時，雖然也能夠抑制聚合物中超高分子量的占比，但是如果含鐵物質(zhì)、含鎳物質(zhì)在樹脂基體中的含量過多，反而容易在注塑的過程中團(tuán)聚而產(chǎn)生晶點。

優(yōu)選的，含鐵物質(zhì)與含鎳物質(zhì)的添加量為，以反應(yīng)單體的總重量計，鐵元素添加量為30-80ppm，鎳元素添加量為5-15ppm。

優(yōu)選的，所述的含鎳物質(zhì)選自氯化鎳、硫酸鎳、二茂鎳、乙酰丙酮鎳、二乙酰丙酮鎳、醋酸鎳、氯化鎳水合物、硫酸鎳水合物、乙酰丙酮鎳水合物、醋酸鎳水合物中的至少一種，所述的含鐵物質(zhì)選自氯化鐵、氯化亞鐵、硫酸鐵、硫酸亞鐵、乳酸亞鐵、檸檬酸鐵、二茂鐵、硬脂酸鐵、氯化鐵水合物、硫酸鐵水合物、硫酸亞鐵水合物、檸檬酸鐵水合物、乳酸亞鐵水合物中的至少一種。這些物質(zhì)可以溶于反應(yīng)溶劑或副產(chǎn)物水，更能夠促進(jìn)技術(shù)效果的實現(xiàn)。