[發(fā)明專利]一種聯(lián)產(chǎn)四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111133417.1
• 申請(qǐng)日: 2021-09-27
• 公開（公告）號(hào): CN113717031A
• 公開（公告）日: 2021-11-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王南;張鴻;曾健;王林生;李果;孔林;李代軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 四川眾邦制藥有限公司
• 主分類號(hào): C07C29/42
• 分類號(hào): C07C29/42;C07C33/042;C07C33/044
• 代理公司: 成都信博專利代理有限責(zé)任公司 51200
• 代理人: 舒啟龍

一種聯(lián)產(chǎn)四甲基十二炔二醇（2,5,8,11?四甲基?6?十二炔?5,8?二醇）和二甲基庚炔醇（3,6?二甲基?1?庚炔?3?醇）的方法，以5?甲基?2?己酮和乙炔作原料，氫氧化鉀或異丁醇鉀或叔丁醇鉀作催化劑，有機(jī)溶劑作分散劑，先將5?甲基?2?己酮與常壓或低壓的乙炔在較低溫度下反應(yīng)生成二甲基庚炔醇?催化劑絡(luò)合物，再將其與5?甲基?2?己酮混合后快速通過(guò)高溫反應(yīng)管反應(yīng)生成四甲基十二炔二醇?催化劑絡(luò)合物。反應(yīng)產(chǎn)物水解脫除氫氧化鉀后，分餾收取各組分。本發(fā)明具有反應(yīng)溫度低、反應(yīng)時(shí)間短、副反應(yīng)少以及催化劑用量少等特點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)物質(zhì)2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇和3,6-二甲基-1-庚炔-3-醇的合成方法。

背景技術(shù)

四甲基十二炔二醇（化學(xué)名稱2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇）和二甲基庚炔醇（化學(xué)名稱3,6-二甲基-1-庚炔-3-醇）都具有優(yōu)良的表面活性，被單獨(dú)使用或作為組分之一被使用，也是進(jìn)一步合成具有獨(dú)特性能的非離子表面活性劑的上游原料。目前關(guān)于這兩種化學(xué)物質(zhì)的工業(yè)化合成的公開資料很少，從這兩種化學(xué)物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)可知，四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇都可以用5-甲基-2-己酮和乙炔通過(guò)Reppe法生產(chǎn)工藝制備，但其原料的分子結(jié)構(gòu)位阻大，反應(yīng)過(guò)程需較高溫度和較長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，這必將導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)物在長(zhǎng)期高溫環(huán)境下發(fā)生聚合等副反應(yīng)，同時(shí)也會(huì)包裹催化劑讓其失活，大大增加催化劑的耗量。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種反應(yīng)溫度低、反應(yīng)時(shí)間短、副反應(yīng)少、催化劑耗量低的聯(lián)合生產(chǎn)四甲基十二炔二醇（化學(xué)名稱2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇）和二甲基庚炔醇（化學(xué)名稱3,6-二甲基-1-庚炔-3-醇）的技術(shù)方法。

本發(fā)明采用如下技術(shù)解決方案：

以5-甲基-2-己酮和乙炔為起始原料，以氫氧化鉀或醇鉀為催化劑，以有機(jī)溶劑為分散劑，按照如下技術(shù)方案進(jìn)行四甲基十二炔二醇（化學(xué)名稱2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇）和二甲基庚炔醇（化學(xué)名稱3,6-二甲基-1-庚炔-3-醇）的生產(chǎn)合成。

1. 制備活性乙炔懸浮漿料

將有機(jī)溶劑和催化劑在研磨設(shè)備中研磨成漿料，然后轉(zhuǎn)入反應(yīng)設(shè)備中，攪拌加熱到60℃～80℃，保持0.5～1小時(shí)，待物料呈透明或近透明狀態(tài)，即催化劑在有機(jī)溶劑中呈完全溶解或大部分溶解狀態(tài)后，繼續(xù)攪拌并緩慢降溫到15℃～20℃范圍。溫度降低后，有機(jī)溶液呈現(xiàn)半透明狀態(tài)，催化劑以部分溶解部分呈細(xì)微懸浮顆粒狀均勻分散在有機(jī)溶液中。

制備好催化劑懸浮漿液后，繼續(xù)攪拌，通入乙炔進(jìn)行反應(yīng)，制備成活性乙炔（乙炔-催化劑絡(luò)合物）懸浮漿料。

這一步操作選用的有機(jī)溶劑需同時(shí)滿足如下三個(gè)條件：

（1）溶劑的沸點(diǎn)需低于2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇的沸點(diǎn)（269℃），且高于80℃（反應(yīng)溫度）；

（2） 對(duì)原料5-甲基-2-己酮和反應(yīng)產(chǎn)物3,6-二甲基-1-庚炔-3-醇及2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇均有較大的溶解性，與水互溶性小；

（3）對(duì)強(qiáng)堿穩(wěn)定。

同時(shí)滿足上述條件的有機(jī)溶劑有正丙醚、乙基丁基醚、正丁醚、正戊醚、異戊醚、正己醚、乙二醇二丁醚等醚類溶劑。

這一步操作中，所用催化劑是氫氧化鉀（工業(yè)級(jí)，純度92%～94%）、異丁醇鉀或叔丁醇鉀，任選一種均可。