[發(fā)明專利]一種聯(lián)產四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇的方法

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• 申請日: 2021-09-27
• 公開（公告）號: CN113717031A
• 公開（公告）日: 2021-11-30
• 發(fā)明（設計）人: 王南;張鴻;曾健;王林生;李果;孔林;李代軍
• 申請（專利權）人: 四川眾邦制藥有限公司
• 主分類號: C07C29/42
• 分類號: C07C29/42;C07C33/042;C07C33/044
• 代理公司: 成都信博專利代理有限責任公司 51200
• 代理人: 舒啟龍

1.一種聯(lián)產四甲基十二炔二醇（化學名稱2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇）和二甲基庚炔醇（化學名稱3,6-二甲基-1-庚炔-3-醇）的方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）制備活性乙炔懸浮漿料

將催化劑和有機溶劑研磨成漿料，攪拌加熱使其近透明或半透明，再降溫冷卻使催化劑呈懸浮微粒狀，然后通入乙炔反應，制備成活性乙炔懸浮漿料即乙炔-催化劑絡合物懸浮漿料；

（2）第一段反應制備活性二甲基庚炔醇溶液

向上面的懸浮漿料中流加入第一段5-甲基-2-己酮，同時繼續(xù)通入乙炔，讓5-甲基-2-己酮反應轉化達90%以上為止，生成以活性二甲基庚炔醇即二甲基庚炔醇-催化劑絡合物為主的溶液；

（3）第二段反應制備四甲基十二炔二醇

不再通入乙炔，常壓下將第二段5-甲基-2-己酮加入活性二甲基庚炔醇溶液中混勻，然后將混合物料泵入管式反應器中反應，生成四甲基十二炔二醇-催化劑絡合物，反應物料從反應管流出后立即進入攪拌著的清水中終止反應；

（4）水解分離脫堿

將反應終點物料連同水液攪拌進行水解反應，四甲基十二炔二醇-催化劑絡合物和二甲基庚炔醇-催化劑絡合物發(fā)生水解，分解成四甲基十二炔二醇、二甲基庚炔醇和氫氧化鉀，其中氫氧化鉀溶解進入水相中，四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇仍留在油相液中，分離油水兩相；

（5）分餾收取產物

將油相液減壓或常壓分餾，分別收取在常壓下餾出溫度168℃～170℃的餾分3,6-二甲基-1-庚炔-3-醇和常壓餾出溫度267℃～270℃的餾分2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇。

2.根據權利要求1所述的聯(lián)產四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇的方法，其特征在于，所述步驟（1）中，所使用的有機溶劑需同時滿足如下三個條件：

① 溶劑的沸點需低于2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇的沸點269℃，且高于80℃反應溫度；

② 對原料5-甲基-2-己酮和反應產物3,6-二甲基-1-庚炔-3-醇及2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇均有較大的溶解性，與水互溶性小；

③ 對強堿穩(wěn)定；

進一步的，所述步驟（1）選用的有機溶劑為正丙醚、乙基丁基醚、正丁醚、正戊醚、異戊醚、正己醚、乙二醇二丁醚等醚類溶劑。

3.根據權利要求1所述的聯(lián)產四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇的方法，其特征在于，所述步驟（1）中，所用催化劑是工業(yè)級純度92%～94%氫氧化鉀、異丁醇鉀或叔丁醇鉀；催化劑與有機溶劑的投料比例依所用催化劑種類決定，當選擇氫氧化鉀作催化劑時，氫氧化鉀純質:有機溶劑 =1:39～1:12重量比，進一步的，優(yōu)選氫氧化鉀純質:有機溶劑 = 1:25～1:15重量比，當選擇異丁醇鉀或叔丁醇鉀作催化劑時，醇鉀純質:有機溶劑 =1:19～1:5重量比，進一步的，優(yōu)選醇鉀純質:有機溶劑 = 1:12～1:7重量比；

加熱制備催化劑懸浮液的溫度為60℃～80℃，通乙炔制備活性乙炔懸浮漿料的反應溫度為20℃～25℃；乙炔壓力≤0.15MPa，進一步的，優(yōu)選為0.08MPa～0.15MPa；反應時間1～2小時。

4.根據權利要求1所述的聯(lián)產四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇的方法，其特征在于，所述步驟（2）和步驟（3）中，需控制這兩步的5-甲基-2-己酮總量滿足5-甲基-2-己酮:催化劑 = 2.0:1～1.4:1摩爾比，進一步的，優(yōu)選5-甲基-2-己酮:催化劑 = 1.8:1～1.6:1摩爾比；其中，在步驟（2）中的第一段5-甲基-2-己酮:催化劑 = 1:1～1.2:1摩爾比，在步驟（3）中加入全部剩余5-甲基-2-己酮。

5.根據權利要求1所述的聯(lián)產四甲基十二炔二醇和二甲基庚炔醇的方法，其特征在于，所述步驟（2）中，反應溫度控制在20℃～45℃范圍；反應過程中始終保持乙炔壓力≤0.15MPa，進一步的，優(yōu)選為0.08MPa～0.15MPa；反應總時間4～6小時。