[發(fā)明專利]氟吡酰草胺衍生物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111125862.3
• 申請(qǐng)日: 2021-09-26
• 公開（公告）號(hào): CN113845473B
• 公開（公告）日: 2023-08-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃險(xiǎn)峰;王藝翰;朱玉嵐;王子璇
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 常州大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D213/81
• 分類號(hào): C07D213/81;A01N43/40;A01P13/00
• 代理公司: 常州市英諾創(chuàng)信專利代理事務(wù)所(普通合伙) 32258
• 代理人: 李楠

本發(fā)明屬于農(nóng)藥化工領(lǐng)域，涉及氟吡酰草胺衍生物及其制備方法和應(yīng)用，氟吡酰草胺衍生物的結(jié)構(gòu)式為制備方法包括：(1)2?氯?6?三氯甲基吡啶在濃硫酸作用下制得2?氯?6?羧基吡啶；(2)2?氯?6?羧基吡啶在三氯化磷、五氯化磷或氯化亞砜的作用下制得2?氯?6酰氯基吡啶；(3)2?氯?6酰氯基吡啶和對(duì)氟苯胺通過酰胺化反應(yīng)，然后以N取代間三氟甲基苯胺取代其中的氯取代基，獲得所述氟吡酰草胺衍生物。本發(fā)明的一種氟吡酰草胺衍生物具有較好的除草活性，可制備除草劑。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥化工領(lǐng)域，涉及氟吡酰草胺衍生物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

氟吡酰草胺(Picolinafen)，是一種吡啶酰胺結(jié)構(gòu)化合物，它是一種最早由BASFSE(巴斯夫公司)開發(fā)研制的除草劑，于2002年上市，主要用于玉米、大豆及麥田防除多種一年生禾本科雜草和一些闊葉雜草。該品種為選擇性接觸和殘留除草劑，作用方式為通過對(duì)八氫番茄紅素脫氫酶的抑制，阻礙類胡羅卜素生物合成。與其他吡啶酰胺類除草劑相比，氟吡酰草胺具有除草活性高、持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)、不易分解、對(duì)農(nóng)作物安全的特點(diǎn)。巴斯夫和拜耳公司在20世紀(jì)90年代已經(jīng)有較多專利報(bào)道了該類抑制劑的相關(guān)衍生物報(bào)道，新型氟吡酰草胺衍生物的研發(fā)仍具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。本發(fā)明提供的一種新型氟吡酰草胺衍生物(A)，目前沒有報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的為為了進(jìn)一步提高除草效果，本發(fā)明提供一種氟吡酰草胺衍生物及其制備方法和應(yīng)用。

為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，所采用的技術(shù)方案為：

一種氟吡酰草胺衍生物，具有如下結(jié)構(gòu)式：

式中，R為H、甲基、乙基、正丙基或者異丙基中的任意一種。

上述的氟吡酰草胺衍生物的制備方法，包括如下反應(yīng)過程：

(1)2-氯-6-三氯甲基吡啶(化合物1)在濃硫酸作用下制得2-氯-6-羧基吡啶(化合物2)；

(2)2-氯-6-羧基吡啶(化合物2)在三氯化磷、五氯化磷或氯化亞砜的作用下制得2-氯-6酰氯基吡啶(化合物3)；

(3)2-氯-6酰氯基吡啶(化合物3)和對(duì)氟苯胺通過酰胺化反應(yīng)制得(中間體4)；

(4)以N取代間三氟甲基苯胺(結(jié)構(gòu)式為)取代中的氯取代基，獲得所述氟吡酰草胺衍生物。

進(jìn)一步的，步驟(1)具體方法為：將2-氯-6-三氯甲基吡啶(化合物1)與濃硫酸加熱至100±20℃反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，降溫至60±20℃，加入氨水中和剩余酸(一般使用質(zhì)量濃度27％的氨水)，攪拌冷卻至室溫，析出沉淀，減壓抽濾得到2-氯-6-羧基吡啶(中間體2)。

進(jìn)一步的，中間體4的具體制備方法為：將2-氯-6-羧基吡啶，氯化亞砜加入甲苯回流反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，加入對(duì)氟苯胺和三乙胺，室溫反應(yīng)，反應(yīng)完畢，水洗至中性，減壓蒸出甲苯，剩余物乙醇重結(jié)晶得到(中間體4)。

進(jìn)一步的，步驟(4)具體方法為：將中間體4、N取代間三氟甲基苯胺、無水碳酸鈉和氯化亞銅加入DMF(N,N-二甲基甲酰胺)中，攪拌下升溫至120±20℃，反應(yīng)結(jié)束后過濾，減壓蒸去DMF，反應(yīng)物中加入甲苯，依次用10％碳酸鉀和飽和食鹽水洗滌，減壓蒸去甲苯，乙醇重結(jié)晶，即得到氟吡酰草胺衍生物(通式A所示化合物)。

上述氟吡酰草胺衍生物用于制備除草劑。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明取得了如下有益效果：

本發(fā)明的一種氟吡酰草胺衍生物(A)具有較好的除草活性，可制備除草劑。

具體實(shí)施方式