[發(fā)明專利]一種聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂及其制備方法和應(yīng)用

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202111116186.3
• 申請日: 2021-09-23
• 公開（公告）號: CN113912823A
• 公開（公告）日: 2022-01-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姚永平;譚祺才;梁永勇;譚海劍
• 申請（專利權(quán)）人: 肇慶市寶駿化工有限公司
• 主分類號: C08G59/14
• 分類號: C08G59/14;C08G59/17;C09D11/101;C09D11/102
• 代理公司: 廣州科粵專利商標代理有限公司 44001
• 代理人: 方燕;莫瑤江

本發(fā)明公開了一種聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂及其制備方法和應(yīng)用。該制備方法，包括如下步驟：將氫化雙酚A環(huán)氧樹脂、第一阻聚劑、催化劑和酸酐分別加入到三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中進行反應(yīng)得到酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧樹脂；然后加入丙烯酸反應(yīng)得到酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；將二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫、丙烯酸羥基酯及第二阻聚劑分別加入三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中，反應(yīng)得到二異氰酸酯與丙烯酸羥基酯的半加成物；將二異氰酸酯與丙烯酸羥基酯的半加成物及酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯混合，反應(yīng)得到改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯樹脂。本發(fā)明提出的改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂具有優(yōu)異的耐黃變性和耐熱性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于油墨技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

印制電路板(PCB)是現(xiàn)代電子行業(yè)的基礎(chǔ)行業(yè)，LED照明燈以及LED顯示背光源板都要以印制有阻焊白色油墨的電路板為基板，該油墨經(jīng)固化之后形成阻焊涂層，需具備較好的光敏性和較好的耐熱性和耐黃變性。

現(xiàn)有的基板制作一般采用感光白色阻焊油墨，含有溶劑不環(huán)保，且制作過程繁瑣要經(jīng)過預(yù)烘烤、曝光、顯影、后烘烤。

發(fā)明內(nèi)容

針對上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂及其制備方法和應(yīng)用，本發(fā)明選用氫化雙酚A環(huán)氧樹脂，有極好的耐黃變性和耐候性；通過酸酐改性，提升樹脂的分子量和玻璃化溫度，提高樹脂的耐熱性，氫化雙酚A環(huán)氧樹脂和酸酐協(xié)同作用，提高樹脂的耐黃變性、耐候性和耐熱性；通過與丙烯酸反應(yīng)，引入丙烯酰氧基，可紫外光固化，再通過聚氨酯改性，引入氨基甲酸酯基團和丙烯酰氧基團，提升附著力和光固化基團含量。

本發(fā)明所采取的的技術(shù)方案是：一種聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂的制備方法，包括如下步驟：

(1)將氫化雙酚A環(huán)氧樹脂、第一阻聚劑、催化劑和酸酐分別加入到三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中，保持80℃-110℃的溫度進行第一反應(yīng)，監(jiān)測三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中酸值變化，當(dāng)酸值小于3mgKOH/g時，第一反應(yīng)結(jié)束，得到酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧樹脂；

(2)向步驟(1)得到的酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧樹脂中加入丙烯酸，保持80℃-110℃的溫度進行第二反應(yīng)，當(dāng)體系酸值小于5mgKOH/g時，第二反應(yīng)結(jié)束，得到酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；

(3)將二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫、丙烯酸羥基酯及第二阻聚劑分別加入三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中，加熱至50℃-70℃進行第三反應(yīng)，監(jiān)測反應(yīng)物中-NCO基團的含量，當(dāng)-NCO基團含量為反應(yīng)起始時的50％-55％時，第三反應(yīng)結(jié)束，得到二異氰酸酯與丙烯酸羥基酯的半加成物；

(4)將步驟(3)得到的二異氰酸酯與丙烯酸羥基酯的半加成物及步驟(2)得到的酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯混合，加熱至50℃-70℃進行第四反應(yīng)，測定反應(yīng)物中-NCO基團為0時，第四反應(yīng)結(jié)束，得到聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯樹脂。

上述酸值用氫氧化鉀標準溶液測定，-NCO基團含量用二正丁胺滴定標準測定。

酸值用氫氧化鉀標準溶液測定方法：

(1)氫氧化鉀標準溶液測定原理是：氫氧化鉀與剩余的-COOH反應(yīng)，KOH+RCOOH→H₂O+RCOOK。將約0.5g待測樣品加在100mL燒杯中，準確稱量重量，準確至0.0002g加入約20mL丙酮，用玻璃棒均勻攪動至樣品完全溶解，如常溫不能溶解，可適當(dāng)加熱；完全溶解后，加入2-3滴2％甲酚紅指示劑，攪動均勻后，用約0.2mol/L氫氧化鉀標準液滴定至由黃色變?yōu)樽霞t色，記下所消耗體積(mL數(shù))。

(2)、結(jié)果計算：

酸值(mg(KOH)/g)按下式計算：