[發(fā)明專利]一種聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202111116186.3
• 申請日: 2021-09-23
• 公開（公告）號: CN113912823A
• 公開（公告）日: 2022-01-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姚永平;譚祺才;梁永勇;譚海劍
• 申請（專利權(quán)）人: 肇慶市寶駿化工有限公司
• 主分類號: C08G59/14
• 分類號: C08G59/14;C08G59/17;C09D11/101;C09D11/102
• 代理公司: 廣州科粵專利商標(biāo)代理有限公司 44001
• 代理人: 方燕;莫瑤江

1.一種聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將氫化雙酚A環(huán)氧樹脂、第一阻聚劑、催化劑和酸酐分別加入到三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中，保持80℃-110℃的溫度進(jìn)行第一反應(yīng)，監(jiān)測三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中酸值變化，當(dāng)酸值小于3mgKOH/g時，第一反應(yīng)結(jié)束，得到酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧樹脂；

(2)向步驟(1)得到的酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧樹脂中加入丙烯酸，保持80℃-110℃的溫度進(jìn)行第二反應(yīng)，當(dāng)體系酸值小于5mgKOH/g時，第二反應(yīng)結(jié)束，得到酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；

(3)將二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫、丙烯酸羥基酯及第二阻聚劑分別加入三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中，加熱至50℃-70℃進(jìn)行第三反應(yīng)，監(jiān)測反應(yīng)物中-NCO基團(tuán)的含量，當(dāng)-NCO基團(tuán)含量為反應(yīng)起始時的50％-55％時，第三反應(yīng)結(jié)束，得到二異氰酸酯與丙烯酸羥基酯的半加成物；

(4)將步驟(3)得到的二異氰酸酯與丙烯酸羥基酯的半加成物及步驟(2)得到的酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯混合，加熱至50℃-70℃進(jìn)行第四反應(yīng)，測定反應(yīng)物中-NCO基團(tuán)為0時，第四反應(yīng)結(jié)束，得到聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯樹脂。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的第一阻聚劑選自對甲氧基苯酚、對苯二酚、2、5-二甲基對苯二酚、2,6-二叔丁基對甲苯酚和4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的一種以上；

所述的催化劑選自N,N-二甲基芐胺、N,N-二甲基苯胺、DMP-30、三乙胺、三甲基芐基氯化銨、三苯基磷、三苯基銻、四乙基溴化銨和乙酰丙酮鉻中的一種以上；

所述的酸酐選自六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐和聚壬二酸酐中的一種以上。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的氫化雙酚A環(huán)氧樹脂中環(huán)氧基團(tuán)與酸酐中酸酐基團(tuán)的摩爾比為1:(0.1-0.3)；氫化雙酚A環(huán)氧樹脂與第一阻聚劑的質(zhì)量比為100:(0.1–1)；氫化雙酚A環(huán)氧樹脂與催化劑的質(zhì)量比為100:(0.1-1)；氫化雙酚A環(huán)氧樹脂與三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的質(zhì)量比為1:(0.5–1)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧樹脂中環(huán)氧基團(tuán)與丙烯酸的摩爾比為1:(0.7-0.9)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述的第二阻聚劑選自對甲氧基苯酚、對苯二酚、2、5-二甲基對苯二酚、2,6-二叔丁基對甲苯酚和4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的一種以上。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述的丙烯酸羥基酯與二異氰酸酯的摩爾比為1:1-1.1；二異氰酸酯與二月桂酸二丁基錫的質(zhì)量比為100:0.1-1；二異氰酸酯與三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的質(zhì)量比為1:0.2-0.5；二異氰酸酯與第二阻聚劑的質(zhì)量比為100:0.1-1。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，步驟(4)中所述的酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯中側(cè)-OH基團(tuán)與二異氰酸酯與丙烯酸羥基酯的半加成物中-NCO基團(tuán)的摩爾比為1:0.1-0.5。

8.權(quán)利要求1所述的制備方法制備得到的聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂。

9.一種紫外光固化白色阻焊油墨，其特征在于，包括權(quán)利要求8所述的聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的紫外光固化白色阻焊油墨，其特征在于，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，包括如下組分：聚氨酯、酸酐改性氫化雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂30wt％-50wt％，光引發(fā)劑1wt％-5wt％，活性稀釋劑10wt％-30wt％，填料10wt％-30wt％，鈦白粉15wt％-30wt％，流平劑0.5wt％-2wt％，消泡劑0.5wt％-2wt％，附著力促進(jìn)劑1wt％-5wt％。