[發明專利]一種快速檢測食品中腈菌唑殘留的方法及其使用的磁性表面分子印跡吸附劑

在審

• 申請號: 202111082690.6
• 申請日: 2021-09-15
• 公開（公告）號: CN113791061A
• 公開（公告）日: 2021-12-14
• 發明（設計）人: 宋偉;韓芳;劉宇欣;趙志慧;王鈺;鄧曉軍;伊雄海;古淑青;郭春麗;呂亞寧;周典兵;丁磊;鄭平
• 申請（專利權）人: 合肥海關技術中心;上海如海光電科技有限公司;上海海關動植物與食品檢驗檢疫技術中心
• 主分類號: G01N21/65
• 分類號: G01N21/65;C08F292/00;C08F220/04;C08F222/14;C08J9/26
• 代理公司: 蘇州翔遠專利代理事務所(普通合伙) 32251
• 代理人: 王華

一種快速檢測食品中腈菌唑殘留的方法及其使用的磁性表面分子印跡吸附劑，包括：（1）提取：稱取適量樣品加乙腈?水提取腈菌唑殘留；（2）富集凈化：取適量提取液，加入磁性表面分子印跡吸附劑富集凈化提取液中腈菌唑，磁分離后用乙腈?水洗滌去除吸附劑表面雜質，之后加入乙腈溶液進行解吸，將解吸液于氮氣吹干后復溶制備待測液；（3）拉曼光譜法快速檢測：取適量待測液與納米金粒子溶膠、輔助增強試劑混合均勻后供便攜式拉曼光譜測試。本發明可用于水果、蔬菜、谷物、茶葉、果蔬汁等食品中腈菌唑的快速、高效、低成本檢測。

技術領域

本發明屬于食品、環境樣品中農藥殘留富集凈化、檢測技術領域，具體涉及一種快速檢測食品中腈菌唑殘留的方法及其使用的磁性表面分子印跡吸附劑。

背景技術

農藥殘留分析是一項對復雜混合物中痕量組分的分析技術。樣品用量少、試劑消耗少、分析速度快是農藥化學污染物殘留檢測技術的發展趨勢。

目前，農藥殘留檢測的方法主要是酶抑制法、氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜質譜聯用法、液相色譜串聯質譜法等。這些檢測方法操作步驟繁瑣，樣品檢測所需時間較長。表面增強拉曼效應的發現，大大增強了拉曼散射信號的強度，利用表面增強拉曼檢測農藥，操作簡便，為農藥殘留的檢測快速檢測新方向。

水果、蔬菜、谷物、茶葉、果蔬汁等食品基質復雜，一些色素、有機酸等會對表面增強拉曼檢測基底產生干擾，影響檢測結果靈敏度。磁性固相萃取技術是近些年發展起來的一種新型的樣品前處理技術，與傳統固相萃取相比具有一些特別的優勢：磁性吸附劑不需要離心或過濾，僅需通過施加一個外部磁場就可以很容易地從樣品溶液中分離；磁性吸附劑材料是分散在溶液中的，這使得樣品和磁性吸附劑之間的接觸面積更加充足，質量轉移更加快速，可以快速達到平衡。針對腈菌唑制備具有特異性吸附作用的磁性分子印跡材料，用于水果、蔬菜、谷物、茶葉、果蔬汁等食品中痕量腈菌唑磁分散固相萃取，再結合表面增強拉曼技術建立腈菌唑殘留快速檢測方法，方法快速、高效、前處理步驟簡單，材料還可以多次循環使用，能夠極大地節約分析成本。

發明內容

本發明的目的在于提供一種快速檢測食品中腈菌唑殘留的方法及其使用的磁性表面分子印跡吸附劑。

為實現上述目的及其他相關目的，本發明提供的技術方案是：一種磁性表面分子印跡吸附劑，制備方法包括下列步驟：

步驟1：向一三口燒瓶中加入FeSO₄·7H₂O，然后加入乙醇溶液，接著加入原硅酸乙酯和PEG10000，通入氮氣驅除氧氣，攪拌混合均勻，然后在攪拌條件下加入KBH₄水溶液，反應60-90min，生成Fe@SiO₂納米顆粒，用磁選法分離出納米鐵粒子，先用脫氧去離子水洗滌3-5次，再用乙醇洗滌3-5次后在真空環境下干燥，得到Fe@SiO₂納米粒子；

步驟2：將步驟1合成的Fe@SiO₂納米粒子分散于甲苯中，通氮氣，室溫攪拌30-40min，然后加入三乙胺和3-氯丙基三甲氧基硅烷，升溫到105-115℃繼續反應20-25h，冷卻至室溫后磁分離目標產物，分別用水和乙醇清洗，60-70℃條件下真空下干燥，得到Fe@SiO₂@Cl納米微球；

步驟3：在一反應容器中加入步驟2制得的Fe@SiO₂@Cl納米微球、CuCl、2,2’-二聯吡啶、腈苯唑、TFMAA、EGDMA和乙腈，氮氣氣氛中混勻，在70-100℃條件下攪拌反應20-25h；反應完成后磁分離目標產物，分別用乙腈和甲醇洗滌；然后以甲醇-乙酸為提取劑，索氏提取20-25h，用甲醇洗至pH值為7，在20-60℃條件下下真空干燥過夜，得到磁性表面分子印跡吸附劑。

優選的技術方案為：所述乙醇溶液中的乙醇與水的體積比為4：5；甲醇-乙酸中甲醇與乙酸的體積比為9：1。