[發(fā)明專利]內(nèi)消旋橋聯(lián)雙茚絡(luò)合物的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111041202.7
• 申請(qǐng)日: 2021-09-07
• 公開（公告）號(hào): CN113480563B
• 公開（公告）日: 2021-11-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李波;李娟;聞?dòng)畛?/a>
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 蘇州欣諾科生物科技有限公司
• 主分類號(hào): C07F7/00
• 分類號(hào): C07F7/00;C07F7/08;C07F7/28;B01J31/22;C07C209/10;C07C211/55
• 代理公司: 廣州華進(jìn)聯(lián)合專利商標(biāo)代理有限公司 44224
• 代理人: 侯武嬌

1.一種內(nèi)消旋橋聯(lián)雙茚絡(luò)合物的合成方法，其特征在于，

將過渡金屬鹵化鹽與第一配體試劑進(jìn)行第一反應(yīng)，得到過渡金屬配合物；

將所述過渡金屬配合物與橋聯(lián)雙茚堿金屬鹽進(jìn)行配位反應(yīng)，得到內(nèi)消旋橋聯(lián)雙茚絡(luò)合物；

所述第一反應(yīng)的反應(yīng)溶劑選自四氫呋喃，或者選自己烷、甲苯、乙醚及甲基叔丁基醚中的至少一種與四氫呋喃的混合溶劑；所述橋聯(lián)雙茚堿金屬鹽為亞乙基橋聯(lián)雙茚基鋰鹽、二甲基硅基橋聯(lián)雙（2-甲基-4-苯基茚基）鋰鹽、二甲基硅基橋聯(lián)雙茚基鋰鹽、二甲基硅基橋聯(lián)雙（2-甲基茚基）鋰鹽、二甲基硅基橋聯(lián)雙（4，7-二甲基茚基）鋰鹽及二甲基硅基橋聯(lián)雙（2，4，7-三甲基茚基）鋰鹽中的至少一種；

所述過渡金屬鹵化鹽中的過渡金屬為鋯、鉿或鈦；

其中，所述第一配體試劑為輔助配體的堿金屬鹽，所述輔助配體的結(jié)構(gòu)如下所示：

其中，R¹, R², R³獨(dú)立地選自H或C1-C6的鏈狀烷烴；*為配位位點(diǎn)。

2.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述第一配體試劑的制備包括如下步驟：

將第二配體試劑與烷基堿金屬鹽進(jìn)行第二反應(yīng)，得到所述第一配體試劑；

其中，所述第二配體試劑的結(jié)構(gòu)如下所示：

。

3.如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述烷基堿金屬鹽選自正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰及甲基鋰中的至少一種。

4.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述配位反應(yīng)、所述第一反應(yīng)和/或所述第二反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-78℃~40℃。

5.如權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述配位反應(yīng)、所述第一反應(yīng)和/或所述第二反應(yīng)的反應(yīng)溫度為20℃~30℃。

6.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述配位反應(yīng)和所述第二反應(yīng)的反應(yīng)溶劑獨(dú)立地選自正己烷、甲苯、乙醚、四氫呋喃及甲基叔丁基醚中的至少一種。

7.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述第一反應(yīng)的反應(yīng)溶劑選自乙醚和甲苯中的至少一種與四氫呋喃的混合溶劑。

8.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述配位反應(yīng)中，所述過渡金屬配合物的用量以制備所用的過渡金屬鹵化鹽與第一配體試劑的量計(jì)算，所述過渡金屬鹵化鹽、所述第一配體試劑與所述橋聯(lián)雙茚堿金屬鹽的物質(zhì)的量為1:1:(0.5~1.5)。

9.如權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于，還包括將所述配位反應(yīng)后的反應(yīng)液與氫鹵酸溶液混合反應(yīng)，得到鹵化的內(nèi)消旋橋聯(lián)雙茚絡(luò)合物的步驟。

10.如權(quán)利要求9所述的合成方法，其特征在于，在所述配位反應(yīng)后的反應(yīng)液與所述氫鹵酸溶液的混合反應(yīng)中，所述氫鹵酸溶液與對(duì)應(yīng)的橋聯(lián)雙茚堿金屬鹽的物質(zhì)的量之比為1：(0.5~1.5)。