[發明專利]一種葡聚糖基兩親嵌段共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 202110976254.7
• 申請日: 2021-08-24
• 公開（公告）號: CN113621139B
• 公開（公告）日: 2022-09-13
• 發明（設計）人: 張書錄;曹然信;馬青嶺;王素芹;張福新
• 申請（專利權）人: 濮陽市盛源石油化工（集團）有限公司
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;C08B37/02;C08G63/91
• 代理公司: 北京酷愛智慧知識產權代理有限公司 11514
• 代理人: 劉志剛

1.一種葡聚糖基兩親嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(a)將葡聚糖氧化成聚醛葡聚糖；

(b)將聚丁二酸丁二醇酯的端基進行氨基化得到氨基化聚丁二酸丁二醇酯；

(c)將氨基化聚丁二酸丁二醇酯與聚醛葡聚糖進行加熱反應，制得所述葡聚糖基兩親嵌段共聚物；

所述步驟(c)中，加熱反應的溫度為50～70℃，時間為1～3h；加熱反應過程中采用的催化劑為醋酸，催化劑的添加量為反應物總重量的1％～1.5％。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(a)中，葡聚糖氧化成聚醛葡聚糖具體包括：

在氮氣保護下，向葡聚糖水溶液中添加EDTA、1，4-苯二酚、硼氫化鈉、NaOH和甲苯，并攪拌回流2～4小時，得到第一混合溶液；

向第一混合溶液中滴加2-溴-I，1-二乙氧基乙烷溶液0.5～2h，然后，攪拌回流10～15h，得到第二混合溶液；

取第二混合溶液中的有機相并用水洗滌，得到水溶液，將水溶液加入甲醇中，得到醛化糖前體沉淀；

將醛化糖前體沉淀溶于水中，并加入甲苯磺酸調節pH至1～2，加熱水解，并調節至中性，收集沉淀，得到醛基葡聚糖。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(b)中，氨基化具體包括如下步驟：

(1)將聚丁二酸丁二醇酯和甲基磺酰氯進行反應，得到甲基磺酰基聚丁二酸丁二醇酯；

(2)將甲基磺酰基聚丁二酸丁二醇酯與疊氮化鈉進行反應，得到疊氮聚丁二酸丁二醇酯；將疊氮聚丁二酸丁二醇酯在Pd/C的催化作用下與甲酸銨進行反應，得到氨基化聚丁二酸丁二醇酯。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中，聚丁二酸丁二醇酯與甲基磺酰氯的摩爾比為1∶(8～10)；

聚丁二酸丁二醇酯和甲基磺酰氯進行反應的過程為在冰浴和攪拌下反應15～24h。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，甲基磺酰基聚丁二酸丁二醇酯與疊氮化鈉進行反應的溫度為90～95℃，時間為20～30h；甲基磺酰基聚丁二酸丁二醇酯與疊氮化鈉的摩爾比為1∶(1.5～3)。

6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，Pd/C的質量為疊氮聚丁二酸丁二醇酯質量的4％～6％；甲酸銨的質量為疊氮聚丁二酸丁二醇酯質量的55％～65％。

7.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，疊氮聚丁二酸丁二醇酯在Pd/C的催化作用下與甲酸銨進行反應的溫度為22～27℃，時間為1.5～3h。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(c)中，氨基化聚丁二酸丁二醇酯與聚醛葡聚糖的摩爾比(1.5～2.5)∶1。

9.權利要求1～8任一所述的制備方法制備得到的葡聚糖基兩親嵌段共聚物。