[發(fā)明專利]用于脫羰基和羰基化耦合反應(yīng)的催化劑及其制法和應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110963459.1
• 申請(qǐng)日: 2021-08-20
• 公開（公告）號(hào): CN115888772A
• 公開（公告）日: 2023-04-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃謝君;劉俊濤;張旭;宋海峰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J27/185
• 分類號(hào): B01J27/185;B01J27/187;B01J29/44;B01J37/02;C07C67/38;C07C69/533;C07C68/00;C07C69/96
• 代理公司: 北京至臻永信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11568
• 代理人: 張寶香;彭曉玲

1.一種用于脫羰基和羰基化耦合反應(yīng)的催化劑，其中，所述的催化劑包括載體和鈀以及磷酸鹽。

2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的催化劑中，載體選自活性炭、氧化硅、氧化鎂、NaZSM-5分子篩、氧化錳、氧化鉛、α-氧化鋁中的至少一種，優(yōu)選為活性炭、氧化硅、NaZSM-5分子篩中的至少一種。

3.按照權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，所述的催化劑中，磷酸鹽選自磷酸的堿金屬鹽，進(jìn)一步選自磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸銣、磷酸銫中的至少一種。

4.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的催化劑中，以載體的重量為基準(zhǔn)，鈀的質(zhì)量含量為0.15％～1.5％。

5.按照權(quán)利要求1或4所述的催化劑，其特征在于，所述的催化劑中，磷酸鹽以磷計(jì)與鈀的摩爾比為1～30，優(yōu)選為5～20。

6.權(quán)利要求1-5任一所述催化劑的制備方法，包括：

(1)浸漬法將鈀前驅(qū)體負(fù)載到載體上，經(jīng)干燥和還原，得到催化劑中間體；

(2)將步驟(1)中得到的催化劑中間體浸漬到含磷酸鹽的浸漬液中，在惰性氣氛下，經(jīng)干燥和焙燒，得到所述的催化劑。

7.按照權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中干燥在含氧氣氛下進(jìn)行，干燥溫度為110～130℃，干燥時(shí)間為6～12h；所述的還原是在還原氣氛下進(jìn)行，所述的還原條件如下：還原溫度為200～400℃，還原時(shí)間為4～12h。

8.按照權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述的惰性氣氛為氮?dú)狻鍤狻⒑庵械闹辽僖环N；所述的干燥條件如下：干燥溫度為110～130℃，干燥時(shí)間為6～12h。所述的焙燒條件如下：焙燒溫度為300～600℃，焙燒時(shí)間為3～8h。

9.一種3-戊烯酸甲酯和碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)的方法，其中，所述方法采用固定床反應(yīng)器，以草酸二甲酯與甲醇混合液為液相原料，以1,3-丁二烯為氣相原料，過程包括：草酸二甲酯與甲醇混合液與氣相1,3-丁二烯，與權(quán)利要求1-5任一所述的催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，生成3-戊烯酸甲酯和碳酸二甲酯。

10.按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述的方法中，草酸二甲酯、甲醇、1,3-丁二烯的摩爾比為0.5～2:0.5～3:1，優(yōu)選地，草酸二甲酯、甲醇、1,3-丁二烯的摩爾比為0.8～1.2:1.5～2:1。

11.按照權(quán)利要求9或10所述的方法，其特征在于，所述方法的反應(yīng)條件如下：反應(yīng)溫度為140～200℃，優(yōu)選為170～190℃，草酸二甲酯質(zhì)量空速為0.5～4h^-1，優(yōu)選為0.8～2.5h^-1。