[發明專利]高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料及其制備方法

有效

• 申請號: 202110954669.4
• 申請日: 2021-08-19
• 公開（公告）號: CN113831706B
• 公開（公告）日: 2022-05-31
• 發明（設計）人: 馬文中;張佑;楊海存;鐘璟
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08L67/04
• 分類號: C08L67/04;C08L5/16;C08B37/16;C08G63/91
• 代理公司: 常州市英諾創信專利代理事務所(普通合伙) 32258
• 代理人: 李楠

1.一種高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

S1：以乙二醇為引發劑、辛酸亞錫為催化劑，引發ε-己內酯開環制備線性的聚己內酯(PCL)；

S2：合成4-((4-甲基-2-氧代-2H-鉻-7-基)氧基)丁酸(COU-COOH)，并采用Steglich酯化反應將PCL的端羥基改性為香豆素基團；

S3：將S2中改性后的PCL與二苯甲酮混合均勻，并壓制成片狀，于紫外光下照射使其發生擴鏈反應，之后將光照擴鏈后的PCL配置成溶液，進行超聲處理，制備主鏈上含有共軛雙鍵的PCL；

S4：選用α-環糊精(α-CD)為主體，聚乙二醇二胺(PEG-NH₂)為客體制備聚輪烷(PR)，并對聚輪烷上的分子環進行改性，制備含有雙鍵的聚輪烷基交聯劑；

S5：將S3中制得的主鏈上含有共軛雙鍵的PCL和S4中制得的聚輪烷基交聯劑混合均勻，在反應溫度下發生Diels-Alder反應而交聯，制得高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料。

2.根據權利要求1所述的高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料的制備方法，其特征在于：S5中，聚合物交聯體系中，PCL上共軛雙鍵的數量與聚輪烷上雙鍵的摩爾比為：1:1。

3.根據權利要求1所述的高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料的制備方法，其特征在于：S5中，Diels-Alder反應溫度為70℃。

4.根據權利要求1所述的高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料的制備方法，其特征在于：S4中，聚乙二醇二胺的分子量分別為10kDa～35kDa，聚輪烷制備中選用大位阻封端劑N-芐氧羰基-L-酪氨酸。

5.根據權利要求1所述的高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料的制備方法，其特征在于：S4中，含有雙鍵的聚輪烷基交聯劑通過如下方法獲得：先用環氧丙烷對PR上的α-CD基團進行羥丙基活化，再用2-乙基丙烯基異氰酸乙酯接上雙鍵。

6.根據權利要求1所述的高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料的制備方法，其特征在于：S3中，二苯甲酮的量與改性后的PCL末端香豆素基團的摩爾比為1:1～1:2。

7.根據權利要求1所述的高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料的制備方法，其特征在于：S3中配置的光照擴鏈后的PCL溶液濃度為0.1～1mg/mL。

8.根據權利要求1所述的高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料的制備方法，其特征在于：S2中，4-((4-甲基-2-氧代-2H-鉻-7-基)氧基)丁酸通過如下方法制得：選用4-甲基傘形酮為原料，用4-溴丁酸乙酯取代，之后于堿性條件下水解。

9.根據權利要求1所述的高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料的制備方法，其特征在于：S1中，ε-己內酯開環聚合反應中，乙二醇與ε-己內酯的摩爾比為1：50～1:100。

10.如權利要求1至9中任一項所述的高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料的制備方法制得的高韌性的聚己內酯可重塑形狀記憶材料。