[發(fā)明專利]一種二氟乙酸的合成工藝

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110953166.5
• 申請日: 2021-08-19
• 公開（公告）號: CN113636926A
• 公開（公告）日: 2021-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉凱;楊露;劉虎;王文;楊康
• 申請（專利權(quán)）人: 四川福思達(dá)生物技術(shù)開發(fā)有限責(zé)任公司
• 主分類號: C07C51/06
• 分類號: C07C51/06;C07C53/18;C07C231/02;C07C231/12;C07C233/05
• 代理公司: 成都天嘉專利事務(wù)所(普通合伙) 51211
• 代理人: 潘濤

本發(fā)明公開了一種二氟乙酸的合成工藝，包括以下步驟：在在干燥的反應(yīng)容器內(nèi)加入二烷基胺、第一有機溶劑和體積濃度為10~40%堿液，滴加二氯乙酰氯，滴加完畢后保溫攪拌，有機相減壓脫溶濃縮，得到二氯乙酰二烷基胺；向另一反應(yīng)容器內(nèi)加入氟化鉀、第二有機溶劑和二氯乙酰二烷基胺，所述氟化鉀、溶劑二甘醇和二氯乙酰二烷基胺的摩爾比為3：5：1，保溫攪拌，得到二氟乙酰二烷基胺；將等質(zhì)量的二氟乙酰二烷基胺和體積濃度為10~30%堿液混合，回流反應(yīng)4~10h，蒸餾回收二氯乙酰二烷基胺，蒸餾后釜底液加入鹽酸調(diào)節(jié)pH=1，再次蒸餾得到二氟乙酸。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種二氟乙酸的合成工藝。

背景技術(shù)

二氟乙酸及其衍生物是一類重要的精細(xì)化工中間體，因它們的分子中含有二氟亞甲基活性基團(tuán)，引入后通常會賦予化合物新的生物活性。尤其是二氟乙酸，作為一種基礎(chǔ)的含二氟甲基精細(xì)化工中間體，在催化劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥、新材料合成中具有廣泛的應(yīng)用，例如其不僅可以用來合成二氟乙酸乙酯、二氟乙醇等，還可用作合成二氟吡唑類殺菌劑(Bixafen) 、二氟代酮類抑制劑( Difluorostaone) 等。因此，開發(fā)出一種合成路線簡單、操作便捷的工藝合成二氟乙酸具有重要的意義。

檢索了二氟乙酸的合成方法，根據(jù)原料和反應(yīng)類型的差異主要可以分為以下幾類。

合成方法1、以四氟乙烯為原料：Coffman D 等人報道了四氟乙烯和亞硫酸氫鈉加成，生成了四氟乙磺酸鈉和二氟乙酸鈉，其中的二氟乙酸鈉經(jīng)酸化后即得二氟乙酸，然而副產(chǎn)物四氟乙磺酸鈉吸水分解產(chǎn)生二氧化硫、氟化氫等氣體。

合成方法2、以鹵代乙烷為原料。日本旭硝子公司的 Oharu K 和 Kumai 報道了一種氧 化鹵代乙烷制備二氟醋酸的方法。然而反應(yīng)過程中需要使用光催化，工業(yè)化受限。

合成方法3、以三氟氯乙烯為原料：Tolman V報道了一種以三氟氯乙烯為原料，經(jīng)酰胺化、氟化、水解制備二氟乙酸，然而三氟氯乙烯危險性大，反應(yīng)過程中還需使用高壓設(shè)備。

合成方法4、以二氯乙酰氯為原料：日本旭硝子公司的 Kumai S 等人報道了一種以二氯乙酰氯為原料，經(jīng)酰胺化、氟化和水解反應(yīng)制備二氟醋酸的方法。該方法以約3當(dāng)量的二乙胺為原料和縛酸劑得到二氟乙酰二乙胺，顯然，本方法雖然較方法3安全、簡潔，但是合成過程不可避免產(chǎn)生大量二乙胺鹽酸鹽三廢，且水解后回收的含水二乙胺還需純化后才能繼續(xù)使用，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

顯然，通過酰化、氟化、水解三步制備二氟乙酸的工藝相對簡潔和易操作。鑒于此，本發(fā)明提供了一種二氟乙酸的合成工藝，新的工藝對酰胺化工藝進(jìn)行了創(chuàng)新，實現(xiàn)了含水有機胺的回收套用，相比方法3和4原料和三廢量大大減少、且省去了回收有機胺的后處理，具有較大的工業(yè)化生產(chǎn)價值。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提出了一種二氟乙酸的合成工藝，本發(fā)明對酰胺化工藝進(jìn)行了創(chuàng)新，實現(xiàn)了含水有機胺的回收套用，原料和三廢量大大減少、且省去了回收有機胺的后處理，具有較大的工業(yè)化生產(chǎn)價值。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

一種二氟乙酸的合成工藝，其特征在于，包括以下步驟：

步驟（1）：在干燥的反應(yīng)容器內(nèi)加入二烷基胺、第一有機溶劑和體積濃度為10~40%堿液，滴加二氯乙酰氯，所述二烷基胺、有機溶劑、堿液和二氯乙酰氯的摩爾比為1.0：2.0~7.2：1.0~1.:5：1.0；滴加完畢后保溫攪拌，有機相減壓脫溶濃縮，得到二氯乙酰二烷基胺；

步驟（2）：向另一反應(yīng)容器內(nèi)加入氟化鉀、第二有機溶劑和二氯乙酰二烷基胺，所述氟化鉀、溶劑二甘醇和二氯乙酰二烷基胺的摩爾比為3：5：1，保溫攪拌，得到二氟乙酰二烷基胺；

步驟（3）：將等質(zhì)量的二氟乙酰二烷基胺和體積濃度為10~30%堿液混合，回流反應(yīng)4~10h，蒸餾回收二氯乙酰二烷基胺，蒸餾后釜底液加入鹽酸調(diào)節(jié)pH=1，再次蒸餾得到二氟乙酸。