[發明專利]一種鎢酸一步氨溶脫磷除鉬制取仲鎢酸銨的方法

在審

• 申請號: 202110947438.0
• 申請日: 2021-08-18
• 公開（公告）號: CN113603143A
• 公開（公告）日: 2021-11-05
• 發明（設計）人: 徐國鉆;羊求民;何光浪;傅雨;王紅云;林麗萍;張龍輝
• 申請（專利權）人: 崇義章源鎢業股份有限公司;江西理工大學
• 主分類號: C01G41/00
• 分類號: C01G41/00
• 代理公司: 深圳峰誠志合知識產權代理有限公司 44525
• 代理人: 申小維

本發明提供一種鎢酸一步氨溶脫磷除鉬制取仲鎢酸銨的方法，具體是將球磨得到的白鎢礦細粉用鹽酸浸出得到粗制鎢酸，再將鎢酸轉至氨溶釜內，同時加入一定體積的氨水和一定質量的鎂鹽、硫化銨、硫酸銅，反應一段時間后，過濾得到鎢酸銨溶液，經蒸發結晶即可得到合格的仲鎢酸銨產品。本發明將鎢酸氨溶和脫磷除砷過程結合在一起，化三步為一步，不僅縮短了工藝流程，還提高了生產效率；充分利用了氨溶渣的促進形核和吸附特性，使除磷渣、除鉬渣與氨溶渣共沉淀，大大提高了反應效率和除雜效果，降低了試劑的消耗，節約了生產成本，適用于大規模工業化生產。

技術領域

本發明屬于鎢冶煉技術領域，具體涉及一種鎢酸一步氨溶凈化制取仲鎢酸銨的方法，尤其是一步氨溶脫磷除鉬的方法。

背景技術

在鎢冶煉生產過程中，隨著黑鎢精礦的日益減少，白鎢精礦資源在鎢行業扮演越來越重要的角色，尋找一種高效、清潔、簡便的白鎢冶煉工藝顯得更加重要。白鎢分解主要有酸分解和堿分解兩種方法，2016年國家將鎢礦堿煮渣列為危險廢物，使得堿法分解白鎢礦成本明顯上升，許多企業改用酸分解工藝處理白鎢礦，先制備鎢酸，然后再通過氨溶工藝制備鎢酸銨溶液，最好終除雜凈化蒸發結晶可制備出仲鎢酸銨。該工藝雖然具備工藝流程短、生產成本低等優點，但由于白鎢精礦中的鉀、鈉、磷、鉬等雜質元素會隨生產過程中流通到后續產品，最終造成仲鎢酸銨雜質元素超標。

為了除去鎢酸銨溶液中磷、鉬等雜質離子，通常是在鎢酸銨溶液中添加鎂鹽除磷，然后再用傳統硫化銨-硫酸銅工藝除鉬，該除雜過程中存在除雜不穩定，試劑用量大，溶液中殘存的鎂離子偏高，容易造成產品鎂超標等問題。中南大學傅楠等(鎢酸銨溶液中鎂離子的深度去除，稀有金屬與硬質合金，第46卷，第4期，第1-5頁)采用D850螯合樹脂來吸附鎢酸銨溶液中的Mg²⁺，可以生產出達到國標GB/T10116-88 APT-0的APT產品，但該過程工藝復雜，吸附、解吸過程產生較多廢水，成本較高，不利于應用到大規模工業化生產中。現有技術中除鉬的方法有離子交換、液相沉淀和APT蒸發結晶等，通常都是與除磷過程分步進行，不僅流程長，各步驟的除雜效果還不好。

因此，對于如何實現在氨溶過程中一步脫磷除鉬，并且不引入過量的鎂離子等雜質對于本領域技術人員來說較為迫切。

發明內容

針對現有技術存在的上述問題，本發明的目的在于提供一種鎢酸一步氨溶脫磷除鉬制取仲鎢酸銨的方法，通過鹽酸分解白鎢礦制備得到粗制鎢酸，然后在鎢酸氨溶時添加鎂鹽和除鉬試劑，并通過控制氨溶工藝參數，可有效抑制磷、砷、硅、鉬等雜質的溶解，實現了鎢酸氨溶的同時有效去除磷、砷、硅、鉬等雜質，使其生成沉淀停留在渣中，鎢酸銨溶液通過蒸發結晶即可得到合格的仲鎢酸銨。具體技術方案如下：

一種鎢酸一步氨溶脫磷除鉬制取仲鎢酸銨的方法，包括以下步驟：

步驟1：鹽酸浸出白鎢礦

將球磨后的白鎢礦細粉打入酸分解釜中，并加入一定體積的鹽酸，反應一段時間后，冷卻、過濾，濾液進入酸濾液槽，鎢酸則停留在板框中。

步驟2：氨溶鎢酸并脫磷除鉬

將一定量的鎢酸轉至氨溶釜內，加入一定體積的氨水和一定質量的鎂鹽、硫化銨和硫酸銅試劑，反應一段時間后，過濾得到鎢酸銨溶液。

步驟3：蒸發結晶

將步驟2得到的鎢酸銨溶液經蒸發結晶可得到合格的仲鎢酸銨產品。

進一步地，所述步驟3所述的除鉬試劑為硫酸銨和硫酸銅。

進一步地，所述步驟2中鎂鹽、硫化銨、硫酸銅和鎢酸的質量比為0.5～5:0.096～0.12:1.6～2:100。