[發明專利]一種具有有序介孔的TS-1分子篩及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202110944884.6
• 申請日: 2021-08-17
• 公開（公告）號: CN113582196A
• 公開（公告）日: 2021-11-02
• 發明（設計）人: 杜樹婷;賀鴻明;陳靜;張慧昀;趙振伶
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08;C01B39/04;B01J29/89;B01J35/10;C10G45/12
• 代理公司: 天津創智睿誠知識產權代理有限公司 12251
• 代理人: 李玲

1.一種具有晶體內微孔-極微孔-有序介孔的多級孔TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

步驟1：將硅源、四丙基氫氧化銨和溶劑混合，室溫反應4-7h得到混合物溶液；

步驟2：將所得混合物溶液和鈦源混合，室溫反應得TS-1分子篩初始凝膠混合物；然后向TS-1分子篩初始凝膠混合物中加入表面活性劑C_azo-8-6-6，繼續反應后，在自生壓力下加熱至120-180℃恒溫晶化12-120h；將反應液進行反應后處理得到TS-1分子篩原粉；

其中，所述表面活性劑C_azo-8-6-6的化學式為：

步驟3：將TS-1分子篩原粉于500-650℃煅燒5-12h，除去四丙基氫氧化銨和表面活性劑C_azo-8-6-6，得到多級孔TS-1分子篩。

2.如權利要求1所述的多級孔TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述硅源、四丙基氫氧化銨、溶劑、鈦源和表面活性劑C_azo-8-6-6的質量比為1：(0.2-0.6)：(20-200)：(0.01-0.06)：(0.02-0.06)。

3.如權利要求1所述的多級孔TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述硅源為白炭黑、活性二氧化硅或硅酸乙酯；

所述溶劑為水、甲醇、乙醇和異丙醇中的一種或任意比例的混合；

所述鈦源為鈦酸丁酯、二氧化鈦或硫酸鈦。

4.如權利要求1所述的多級孔TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：步驟2中，所述反應后處理方法為，待晶化完全后，將反應液離心分離出固體產物，將固體產物用去離子水洗滌至中性，60-85℃干燥10-24h，得到TS-1分子篩原粉。

5.如權利要求1所述的多級孔TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述表面活性劑C_azo-8-6-6的制備方法，包括以下步驟：

步驟a：在惰性氣體保護下，將4-羥基偶氮苯溶解在乙醇中，加入氫氧化鉀和1,8-二溴辛烷，343-363K回流18-25h，用去離子水和無水乙醇洗滌后過濾，得到固體為C_azo-8；

步驟b：將N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、步驟a所得的C_azo-8、乙腈和甲苯混合，于343K-363K下回流18-25h，冷卻至室溫20～25℃，蒸發所述乙腈和甲苯，用乙醚洗滌后過濾，真空干燥，得到C_azo-8-6；

步驟c：將所得C_azo-8-6、1-溴己烷和乙腈混合，回流15-3h，蒸發去除所述乙腈，用乙醚洗滌后過濾，真空干燥得到表面活性劑C_azo-8-6-6。

6.如權利要求5所述的多級孔TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：步驟a中，4-羥基偶氮苯、氫氧化鉀和1,8-二溴辛烷的質量比為(1-5)：(1.0-1.5):(15-45)；

4-羥基偶氮苯的質量份數和乙醇的體積份數的比為(1-5)：(100-300)，其中所述質量份數的單位為g，體積份數的單位為ml。

7.如權利要求5所述的多級孔TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：步驟b中，N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺和C_azo-6的質量比為(6-10)：(15-20)；

乙腈和甲苯的體積比為(0.3-0.5)：(0.1-0.5)；

C_azo-6的質量份數和乙腈的體積份數的比為(15-20)：(0.3-0.5)，其中所述質量份數的單位為g，體積份數的單位為ml；

蒸發的溫度為353-383K，時間為5-8h；

所述真空干燥的溫度為333-363K，時間為10-20h。