[發明專利]一種從廢環氧乙烷催化劑中回收銀和錸的方法

有效

• 申請號: 202110906542.5
• 申請日: 2021-08-09
• 公開（公告）號: CN113564367B
• 公開（公告）日: 2022-03-11
• 發明（設計）人: 程道建;文啟星;吳登峰;南洋
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B1/02;C22B11/02;C22B11/00;C22B61/00
• 代理公司: 北京東方盛凡知識產權代理事務所(普通合伙) 11562
• 代理人: 許佳

本發明公開了一種從廢環氧乙烷催化劑中回收銀和錸的方法，屬于金屬回收技術領域；所述方法包括以下步驟：將廢環氧乙烷催化劑研磨處理；將所得的顆粒在含氯烷烴?烷烴?氧氣?氮氣混合氣環境下進行焙燒；之后用硝酸和雙氧水混合溶液浸出、過濾，得到濾液和濾渣；用鹽酸對濾液進行沉淀；沉淀結束后，過濾，采用離子交換法對所得濾液進行富集吸附錸；將濾渣溶解于氨水中，加入還原劑還原得到海綿銀；采用本發明的方法對廢環氧乙烷催化劑中的銀和錸進行回收，錸的回收率大于87％，銀的回收率可達99.7％以上；且最終得到的濾渣氧化鋁含雜質較少，可以重新用作載體等原料，減少廢渣的排放。

技術領域

本發明屬于金屬回收技術領域，具體涉及一種從廢環氧乙烷催化劑中回收銀和錸的方法。

背景技術

環氧乙烷是一種重要的化工中間體，可以進一步生產市場上所需的主要消費型化工產品，如防凍劑、藥品、洗滌劑、塑料等幾十種精細化工產品。

目前環氧乙烷的工業生產主要是銀催化劑下乙烯和氧氣直接反應的方法，該工藝的關鍵技術是Ag/Al₂O₃催化劑的使用，其可以顯著提高環氧乙烷的生產效益。該催化劑除了含有大量活性組分銀外，還包含各種助劑，如稀有金屬錸。活性組分銀質量含量為5-40％，稀有金屬錸質量含量小于1％。

工業上用于乙烯環氧化生產環氧乙烷的Ag/Al₂O₃催化劑易于性能下降，表現為環氧乙烷催化劑活性的損失和在形成所需產物環氧乙烷中選擇性的損失，這是由于Ag/Al₂O₃催化劑的長期使用和工業反應溫度的提高，造成Ag/Al₂O₃催化劑上活性組分銀顆粒燒結長大，引起Ag/Al₂O₃催化劑失活。一般工業上用于環氧乙烷生產的Ag/Al₂O₃催化劑使用壽命在2～3年，此后必須更換新鮮催化劑，并且很難再生。貴金屬銀和稀有金屬錸的價格昂貴，同時我國對銀和錸的需求呈現升高的趨勢，國內對銀和錸生產很難滿足其增長需求。因此，廢環氧乙烷催化劑中貴金屬銀和稀有金屬錸具有非常高的回收價值。

目前關于廢乙烯環氧化催化劑中回收貴金屬銀和錸的文獻較少。中國專利201710445295.7公開了從失效環氧乙烷催化劑中回收銀和錸的方法，按照球磨，活化，過濾，硝酸溶解，洗滌過濾，硅功能材料吸附富集錸，電沉積銀的步驟分離回收貴金屬銀和錸。該申請技術在催化劑浸出前進行活化處理，破壞各種助劑的包裹，提高銀和錸的浸出率，銀的回收率大于99.6％，錸的回收率大于85％，電沉積余液循環利用，產生α-Al₂O₃惰性渣可再次利用，生產過程清潔、節能降耗和環境友好，但是該方法較為復雜，而且需要采用電沉積法回收銀。

發明內容

為解決現有技術中的上述問題，本發明提供了一種從廢環氧乙烷催化劑中回收銀和錸的方法，在含氯烷烴-烷烴-氧氣-氮氣混合氣環境下對廢環氧乙烷催化劑焙燒，再用硝酸和雙氧水混合體系浸出銀和錸，鹽酸沉淀，離子交換法富集吸附濾液中的錸，然后還原法還原沉淀獲得海綿銀。

為實現上述目的，本發明提供了如下技術方案：

本發明提供了一種從廢環氧乙烷催化劑中回收銀和錸的方法，所述方法包括以下步驟：

(1)研磨：將廢環氧乙烷催化劑研磨處理；

(2)焙燒：將步驟(1)研磨處理后所得的顆粒在含氯烷烴-烷烴-氧氣-氮氣混合氣環境下進行焙燒；

(3)浸出：將步驟(2)所得的廢環氧乙烷催化劑用硝酸和雙氧水混合溶液浸出；

(4)過濾、洗滌：步驟(3)浸出結束后，過濾，得到濾液和濾渣；

(5)沉淀：用鹽酸沉淀步驟(4)所得的濾液；