[發明專利]一種用于乙炔氫氯化反應的低貴金屬催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 202110900481.1
• 申請日: 2021-08-06
• 公開（公告）號: CN113578390B
• 公開（公告）日: 2023-05-30
• 發明（設計）人: 高子豪;王富民;張旭斌
• 申請（專利權）人: 河北美邦工程科技股份有限公司
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C17/08;C07C21/06;C07F15/00;C07F19/00
• 代理公司: 義烏市宏創專利代理事務所(普通合伙) 33320
• 代理人: 沈漢飛

1.一種用于乙炔氫氯化反應的低貴金屬催化劑的制備方法：

將(R)-4-巰基-2-吡咯烷酮，1-烯丙基-3-乙烯基咪唑硝酸鹽進行邁克爾加成反應，得到帶雙鍵的中間體1，再與氟烴基甲基二氯硅烷，N-丙烯基咪唑發生硅氫加成反應，得到有機配體，再加入金屬鹵化物，貴金屬鹽，兩者反應生成低貴金屬催化劑，有機配體與金屬鹵化物的摩爾比為1:1～4.0；

所述有機配體的制備方法為：

按照質量份數，將12-18份中間體1,?18-23份的氟烴基甲基二氯硅烷，0.01-0.3份的N-丙烯基咪唑，100-120份N,N-二甲基甲酰胺，加入到反應釜中，使用高純氮氣保護，將0.5-1.2份的質量百分比含量3-7%的氯鉑酸異丙醇溶液滴加到反應釜中，控溫60-70℃，攪拌1-3h，蒸發除去N,N-二甲基甲酰胺，即可得到所述的一種有機配體；

所述的中間體1的制備方法為：

按重量份，在密閉高壓反應釜中加入5-10份(R)-4-巰基-2-吡咯烷酮，2.6-4.2份1-烯丙基-3-乙烯基咪唑硝酸鹽，100-150份乙醇，加入2.2-5.14份的甲醇鈉，升溫攪拌至48-68℃，反應100-200min，蒸發除去乙醇，得到中間體1；

所述的金屬鹵化物中為鑭系元素鹵化物；

所述氟烴基甲基二氯硅烷為(1H,1H,2H,2H-全氟己基)甲基二氯硅烷。

2.根據權利要求1所述的一種用于乙炔氫氯化反應的低貴金屬催化劑的制備方法，其特征在于：所述鑭系元素為鑭、鈰、鐠、釹元素的一種或幾種。

3.根據權利要求1所述的一種用于乙炔氫氯化反應的低貴金屬催化劑的制備方法，其特征在于：貴金屬的質量含量為所述低貴金屬催化劑質量的0.001-0.1%。

4.根據權利要求1所述的一種用于乙炔氫氯化反應的低貴金屬催化劑的制備方法，其特征在于：貴金屬的質量含量為所述低貴金屬催化劑質量的0.005-0.01%。

5.根據權利要求1所述的一種用于乙炔氫氯化反應的低貴金屬催化劑的制備方法，其特征在于：貴金屬化合物采用其可溶性鹽，選自氯化物、硫酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽。

6.根據權利要求1所述的一種用于乙炔氫氯化反應的低貴金屬催化劑的制備方法，其特征在于：所述貴金屬選自金、鈀、釕、鉑和銥。

7.根據權利要求1所述的一種用于乙炔氫氯化反應的低貴金屬催化劑的制備方法，其特征在于：所述有機配體與金屬鹵化物的摩爾比為1:1～2.0。

8.根據權利要求1所述的一種用于乙炔氫氯化反應的低貴金屬催化劑的制備方法，其特征在于：利用上述所述低貴金屬催化劑的制備催化乙炔氫氯化反應制備氯乙烯，在鼓泡反應器中，以所述低貴金屬催化劑為催化劑，反應溫度120-220℃，通入反應原料氣體氯化氫和乙炔，反應原料氣體比例為：氯化氫/乙炔的體積比＝0.5-1.5，反應原料氣體流速與催化劑的體積比＝70-120h^-1。

9.根據權利要求8所述的一種用于乙炔氫氯化反應的低貴金屬催化劑的制備方法，其特征在于：氯化氫/乙炔的體積比＝0.8-1.2，反應原料氣體流速與催化劑的體積比＝90-100h^-1。