[發明專利]一種改性松香酚醛樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 202110853254.8
• 申請日: 2021-07-27
• 公開（公告）號: CN113402686A
• 公開（公告）日: 2021-09-17
• 發明（設計）人: 姚以健;鄧明泉;黎月清;藍志明
• 申請（專利權）人: 封開海藍化工有限公司
• 主分類號: C08G8/34
• 分類號: C08G8/34
• 代理公司: 北京高航知識產權代理有限公司 11530
• 代理人: 劉艷玲

1.一種改性松香酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1、松香改性

稱取松香并溶解在二氯甲烷或四氫呋喃中，得到溶液A；稱取丙基溴化鋅和二異丙基鋅并溶解在無水二氯甲烷中，在氮氣保護氣氛下攪拌1-60min，得到溶液B，將所述溶液A與所述溶液B混合攪拌均勻，得到溶液C，在氮氣保護氣氛和冰水浴條件下，在所述溶液C中邊攪拌邊緩慢加入芳香亞硝基化合物和2-亞硝基嘧啶，添加完畢后繼續保持冰水浴并攪拌反應20-24h，反應完成后加入石油醚或正己烷并充分攪拌，分離沉淀，得到松香衍生物；

其中，所述芳香亞硝基化合物為亞硝基苯及其烷基化衍生物；

所述松香與所述丙基溴化鋅、所述二異丙基鋅、所述芳香亞硝基化合物、所述2-亞硝基嘧啶的質量比例為10.0：(5.7-5.8)：(4.5-4.6)：(2.0-2.5)：(1.0-1.2)；

S2、酚醛漿合成

烷基苯酚與多聚甲醛在堿催化劑存在條件下反應得到烷基酚醛樹脂漿；

S3、松香酚醛樹脂制備

將所述松香衍生物升溫至240-255℃，少量多次地加入所述烷基酚醛樹脂漿，保溫反應1.5-2h，保溫反應完成后得到松香酚醛縮合物，加入多元醇和酯化催化劑，升溫至260-280℃，保溫反應1-2h，制得所述改性松香酚醛樹脂。

2.根據權利要求1所述的一種改性松香酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，步驟S2中，所述烷基苯酚與所述多聚甲醛、所述堿催化劑的重量比例為1：(8-11)：(0.002-0.004)。

3.根據權利要求1所述的一種改性松香酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，步驟S2中，所述烷基苯酚為對叔丁基苯酚、對叔辛基苯酚、對壬基苯酚、對十二烷基苯酚的一種或幾種。

4.根據權利要求1所述的一種改性松香酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，步驟S2中，所述堿催化劑為三乙胺或堿金屬氫氧化物。

5.根據權利要求1所述的一種改性松香酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，步驟S3中，所述松香衍生物與所述烷基酚醛樹脂漿的重量比例為(1.8-2)：2。

6.根據權利要求1所述的一種改性松香酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，步驟S3中，所述松香酚醛縮合物與所述多元醇、所述酯化催化劑的重量比例為100：(5-7)：(0.01-0.02)。

7.根據權利要求1所述的一種改性松香酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，步驟S3中，所述多元醇為1,4-丁二醇、丙三醇、季戊四醇的一種或幾種。

8.根據權利要求1所述的一種改性松香酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，步驟S3中，所述酯化催化劑為氧化鎂和/或氧化鋅。

9.根據權利要求1所述的一種改性松香酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，步驟S1所述松香為經前處理的松香，其制備方法是：

稱取松香并溶解在二氯甲烷或四氫呋喃中，加入4-二甲氨基吡啶，充分攪拌均勻后得到溶液D，升溫至50-60℃，邊攪拌邊逐滴滴加氯化亞砜，滴加完畢后升溫至75-85℃，攪拌反應2-3h，加入與反應體系等體積的二氯甲烷或四氫呋喃稀釋，在冰水浴條件下逐滴滴加烷基二胺，攪拌反應1-2h，反應完成后以堿性水溶液洗滌，有機相經干燥后蒸去溶劑制得所述經前處理的松香；

其中，所述松香與所述4-二甲氨基吡啶、所述氯化亞砜、所述烷基二胺的重量比例為10：(0.05-0.07)：(5-5.1)：(2-2.3)。

10.一種改性松香酚醛樹脂，其特征在于，由權利要求1-9之一所述的制備方法制備得到。