[發(fā)明專利]一種用于植物油氫甲酰化制備醛類化合物的催化劑及其方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110825020.2
• 申請日: 2021-07-21
• 公開（公告）號: CN113402552A
• 公開（公告）日: 2021-09-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吳前輝;陳華;畢超;袁茂林;鄭學(xué)麗
• 申請（專利權(quán)）人: 成都欣華源科技有限責(zé)任公司;青島三力本諾新材料股份有限公司
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50;B01J31/24;C07C67/313;C07C69/716
• 代理公司: 成都華風(fēng)專利事務(wù)所(普通合伙) 51223
• 代理人: 杜朗宇

1.一種催化劑組合物，其特征在于，至少包括水溶性雙膦配體、三(間磺酸鈉苯基)膦配體、金屬銠前體；進一步地，所述金屬銠前體選擇RhCl₃·nH₂O、Rh₂(CH₃COO)₄、Rh(acac)(CO)₂、RhCl(TPPTS)₃、HRh(CO)(TPPTS)₃和HRh(CO)₂(BISBIS)中的一種或幾種，進一步優(yōu)選Rh(acac)(CO)₂、HRh(CO)(TPPTS)₃和RhCl(TPPTS)₃中的一種或幾種；

所述水溶性雙膦配體結(jié)構(gòu)如下：

其中，R選自H,CH₃，OCH₃。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于：水溶性雙膦配體為含有如下結(jié)構(gòu)所示的化合物：

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于：水溶性雙膦配體為含以下結(jié)構(gòu)所示的化合物：

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，水溶性雙膦配體和三(間磺酸鈉苯基)膦配體的摩爾配比為1-5：1；配體總量與銠的摩爾比為2-20：1。

5.一種用于植物油氫甲酰化制備醛類化合物的方法，其特征在于：使用權(quán)利要求1-5任意一項所述的催化劑組合物。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：它包括如下內(nèi)容：

(1)催化劑組合物、助溶劑和水；(2)酯化植物油；(3)合成氣；(4)90℃～140℃、合成氣總壓為10bar～50bar；(5)反應(yīng)結(jié)束后，油水分相，取油相得醛類粗產(chǎn)物，水相回收繼續(xù)用于催化反應(yīng)；

所助溶劑選自醚類、低碳醇類、環(huán)糊精類、酰胺類和水凝膠類中一種或幾種。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：所述醚類選擇PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-800、PEG-20000一種或幾種；所述低碳醇類選自甲醇、乙醇、異丙醇和丁醇中的一種或幾種；所述環(huán)糊精類選自α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精、甲基化的α-環(huán)糊精、甲基化的β-環(huán)糊精、甲基化的γ-環(huán)糊精中的一種或幾種；所述酰胺類選自甲酰胺、N-甲基甲酰胺和N,N-二甲基甲酰胺中的一種或幾種；所述水凝膠類選自PEG-20000與α-環(huán)糊精和甲基化的β-環(huán)糊精的交聯(lián)化合物；進一步地，助溶劑優(yōu)選為長碳鏈的聚乙二醇化合物、甲基化的β-環(huán)糊精、N-甲基甲酰胺和水凝膠化合物中一種或幾種。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：銠前體中銠在水相中濃度為200ug/ml～400ug/ml；酯化植物油與銠的摩爾比在100至3000：1。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：水和液體助溶劑的體積比在5:1至5:8；進一步地，固體助溶劑濃度為1～20mmol/L。

10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：所述植物油選自大豆油、菜籽油、花生油、玉米油、棕櫚油、橄欖油和蓖麻油中一種或幾種；進一步地，所述酯化選自甲酯化或乙酯化。