[發(fā)明專利]一種含四（3,5-二三氟甲基苯基）硼陰離子的手性雙膦配體銠絡(luò)合物和制備方法及應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110794553.9
• 申請(qǐng)日: 2021-07-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113527367B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-08-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱守非;張艷東;張心持;張新羽
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南開(kāi)滄州渤海新區(qū)綠色化工研究有限公司
• 主分類號(hào): C07F15/00
• 分類號(hào): C07F15/00;C07F5/02;B01J31/24;C07B53/00;C07C231/12;C07C233/47
• 代理公司: 天津盛理知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12209
• 代理人: 陳娟

1.一種含有四(3,5-二三氟甲基苯基)硼陰離子的手性雙膦配體銠絡(luò)合物(I)，其具有如下的結(jié)構(gòu)式：

其中BArF^-的結(jié)構(gòu)式為：

2.權(quán)利要求1所述的手性雙膦配體銠絡(luò)合物(I)，其特征在于：包括左旋體、右旋體及消旋體。

3.一種權(quán)利要求1所述的手性雙膦配體銠絡(luò)合物(I)的制備方法，其特征在于：在有機(jī)溶劑中，0-100℃下，手性雙膦配體1、相應(yīng)銠鹽及NaBArF絡(luò)合1-72小時(shí)，制備得到含有BArF^-陰離子的手性雙膦配體銠絡(luò)合物，其反應(yīng)式為：

其中COD為1,5-環(huán)辛二烯，OTf為對(duì)甲基苯磺酸根離子。

4.一種權(quán)利要求1所述的手性雙膦配體銠絡(luò)合物(I)的應(yīng)用，其特征在于：它作為催化劑用于Z-3-乙酰氨基丁烯酸乙酯的不對(duì)稱催化氫化反應(yīng)，其反應(yīng)式為：

脫氣溶劑為：甲醇或乙醇或四氫呋喃。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的手性雙膦配體銠絡(luò)合物(I)的應(yīng)用，其特征在于：在氬氣氛圍下，將反應(yīng)物、催化劑、脫氣溶劑依次加入氫化內(nèi)管中，然后于氫氣氛圍下，室溫?cái)嚢柚练磻?yīng)結(jié)束。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的手性雙膦配體銠絡(luò)合物(I)的應(yīng)用，其特征在于：所述催化劑用量為原料的0.1-1mol％。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的手性雙膦配體銠絡(luò)合物(I)的應(yīng)用，其特征在于：所述氫氣壓力為1atm-30atm。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的手性雙膦配體銠絡(luò)合物(I)的應(yīng)用，其特征在于：所述反應(yīng)物濃度為0.001-10.0M。

9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的手性雙膦配體銠絡(luò)合物(I)的應(yīng)用，其特征在于：所述反應(yīng)溫度為0-100℃，反應(yīng)時(shí)間為1-72小時(shí)。