[發明專利]制備仲鎢酸銨的方法

有效

• 申請號: 202110778607.2
• 申請日: 2021-07-09
• 公開（公告）號: CN113428902B
• 公開（公告）日: 2023-03-24
• 發明（設計）人: 徐國鉆;楊正峰;鐘石生;張代彬;何光浪;廖春發;羊求民
• 申請（專利權）人: 崇義章源鎢業股份有限公司;江西理工大學
• 主分類號: C01G41/00
• 分類號: C01G41/00;C01F11/46;C01F11/22
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 趙麗婷

本發明公開了一種制備仲鎢酸銨的方法，該方法包括：(1)將含氟白鎢礦和酸液混合反應后進行過濾處理，以便得到酸濾液和鎢酸；(2)將所述酸濾液和含有硫酸根的溶液混合反應后進行過濾處理，以便得到硫酸鈣副產品和二次酸液；(3)將所述鎢酸和氨水混合反應后進行洗滌和過濾處理，以便得到鎢酸銨溶液和氨溶渣；(4)將所述鎢酸銨溶液進行除雜、過濾和蒸發結晶處理，以便得到仲鎢酸銨。該方法利用含氟白鎢礦實現了短流程制備仲鎢酸銨，從而降低冶煉和礦山分離螢石的選礦成本，此外，可以使氟化鈣提濃，從而實現氟資源的回收利用。

技術領域

本發明屬于鎢冶煉技術領域，具體涉及一種制備仲鎢酸銨的方法。

背景技術

螢石(主要成分為CaF₂)是工業上氟元素的主要來源，它廣泛用于航天、制冷、醫藥、防腐、滅火、電子、機械和原子能等領域。在鎢的選礦和冶煉行業，螢石通常是白鎢礦的伴生礦，通過目前選礦技術在鎢礦中分離出螢石礦存在分離不徹底和成本高的特點，容易造成白鎢礦中含有較多的螢石。而目前鎢冶煉工藝主要采用堿分解+離子交換工藝。這將導致大量的螢石被堿分解，氟離子則進入鎢酸鈉溶液，通過離子交換后，氟離子進入冶煉廢水，據統計，鎢冶煉廢水中氟離子濃度范圍為40～500mg/L，而國家允許排放標準為10mg/L，若不有效除氟，將嚴重污染水資源。雖然國內少數企業對鎢冶煉廢水進行除氟，但除氟試劑耗量大，且除氟渣仍需按危廢進行處理，大大增加了鎢冶煉成本。由于國家環保政策趨于嚴厲，高氟白鎢礦(氟含量≥2wt％)的市場受到影響，許多企業要求采購低氟白鎢礦，長期以往，將不利于鎢行業的可持續發展。

發明內容

本發明旨在至少在一定程度上解決相關技術中的技術問題之一。為此，本發明的一個目的在于提出一種制備仲鎢酸銨的方法，該方法利用含氟白鎢礦實現了短流程制備仲鎢酸銨，從而降低冶煉和礦山分離螢石的選礦成本，此外，可以使氟化鈣提濃，從而實現氟資源的回收利用。

在本發明的一個方面，本發明提出了一種制備仲鎢酸銨的方法。根據本發明的實施例，所述方法包括：

(1)將含氟白鎢礦和酸液混合反應后進行過濾處理，以便得到酸濾液和鎢酸；

(2)將所述酸濾液和含有硫酸根的溶液混合反應后進行過濾處理，以便得到硫酸鈣副產品和二次酸液；

(3)將所述鎢酸和氨水混合反應后進行洗滌和過濾處理，以便得到鎢酸銨溶液和氨溶渣；

(4)將所述鎢酸銨溶液進行除雜、過濾和蒸發結晶處理，以便得到仲鎢酸銨。

根據本發明實施例的制備仲鎢酸銨的方法，該方法首先采用酸液分解含氟白鎢礦，得到鎢酸，同時氟以氟化鈣形式存在，然后經過濾處理后，即可分離得到酸濾液和含有氟化鈣的鎢酸；然后采用含有硫酸根的溶液對酸濾液中鈣離子進行沉淀，從而得到硫酸鈣副產品；再用氨水溶解鎢酸，在鎢酸溶解的同時減少對氟化鈣的溶解，使鎢酸變成鎢酸銨溶液，而氟化鈣則停留在渣中，再經過濾即可分離得到鎢酸銨溶液和氨溶渣，其中氨溶渣中氟化鈣含量可提高至65％，可作為氟化鈣資源利用；最后將鎢酸銨溶液通過除雜、過濾和蒸發結晶處理即可得到合格的仲鎢酸銨。該方法利用含氟白鎢礦實現了短流程制備仲鎢酸銨，從而降低冶煉和礦山分離螢石的選礦成本，此外，可以使氟化鈣提濃，從而實現氟資源的回收利用。

另外，根據本發明上述實施例的制備仲鎢酸銨的方法還可以具有如下附加的技術特征：

在本發明的一些實施例中，在步驟(1)中，所述含氟白鎢礦中氟含量不低于2wt％。

在本發明的一些實施例中，在步驟(1)中，所述含氟白鎢礦和所述酸液混合的固液比為1kg：(1.5～4.1)L。由此，可以提高鎢的回收率和設備的產能，并且降低成本，避免浪費原料。

在本發明的一些實施例中，在步驟(1)中，所述酸液的濃度為10～31wt％。由此，可以提高鎢的回收率和設備的產能，并且降低成本，避免浪費原料。