[發明專利]一種電化學促進的取代芳烴間位硝基化方法

有效

• 申請號: 202110774272.7
• 申請日: 2021-07-08
• 公開（公告）號: CN113529110B
• 公開（公告）日: 2022-05-31
• 發明（設計）人: 季棟;張東;喬凱;方正;郭凱
• 申請（專利權）人: 南京先進生物材料與過程裝備研究院有限公司
• 主分類號: C25B3/05
• 分類號: C25B3/05;C25B3/09;C25B3/20;B01J31/24
• 代理公司: 南京中律知識產權代理事務所(普通合伙) 32341
• 代理人: 沈振濤

1.一種電化學促進的取代芳烴間位硝基化方法，其特征在于，包括將化合物I、硝基化試劑、釕催化劑、膦配體和電解質溶解于反應溶劑中，在恒定電流下的作用下進行電解反應，生成化合物II；

其中，DG選自取代或非取代的5-7元芳雜環基或5-7元雜環基，所述取代是被C1-C5烷基或鹵素取代。

2.根據權利要求1所述的一種電化學促進的取代芳烴間位硝基化方法，其特征在于，所述化合物I選自2-苯基噻唑、1-苯基吡唑或2-苯基噁唑啉；所述硝基化試劑為亞硝酸銀；所述化合物I與硝基化試劑的摩爾比為1:1～1:2。

3.根據權利要求1所述的一種電化學促進的取代芳烴間位硝基化方法，其特征在于，所述釕催化劑為三氯化釕、十二羰基三釕、4-甲基異丙基苯基二氯化釕、乙酰丙酮釕和三(2,2'-聯吡啶)二氯化釕中的任意一種；所述化合物I與釕催化劑的摩爾比為10:1～20:1。

4.根據權利要求1所述的一種電化學促進的取代芳烴間位硝基化方法，其特征在于，所述膦配體為三苯基膦、三環己基膦、二環己基膦和三環己基膦四氟硼酸鹽中的任意一種；所述化合物I與膦配體的摩爾比為10:1～10:5。

5.根據權利要求1所述的一種電化學促進的取代芳烴間位硝基化方法，其特征在于，所述電解質為四丁基四氟硼酸銨、四丁基六氟磷酸銨、四丁基硫酸氫銨、四丁基氟化銨和四丁基乙酸銨中的任意一種；所述化合物I與電解質的摩爾比為1:1～1:3。

6.根據權利要求1所述的一種電化學促進的取代芳烴間位硝基化方法，其特征在于，所述反應溶劑為乙腈、1,2-二氯乙烷(DCE)、N,N-二甲基甲酰胺、水、甲醇和六氟異丙醇中的一種或幾種的混合溶劑。

7.根據權利要求1所述的一種電化學促進的取代芳烴間位硝基化方法，其特征在于，所述恒定電流控制在1～10mA。

8.根據權利要求1所述的一種電化學促進的取代芳烴間位硝基化方法，其特征在于，所述電解反應的反應電極包括陽極和陰極，陽極和陰極均獨立地選自石墨棒電極、鉑電極、玻碳電極中的一種。

9.根據權利要求1所述的一種電化學促進的取代芳烴間位硝基化方法，其特征在于，所述電解反應的溫度為50-100℃，時間為8～15h。