[發明專利]一種氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202110772697.4
• 申請日: 2021-07-08
• 公開（公告）號: CN113278119B
• 公開（公告）日: 2022-09-30
• 發明（設計）人: 黎廣貞;謝寶東;楊壽盛;鄭巖;張海濤;李才亮;王平;舒暢;劉敏;張先漢;袁興有;車國橋;嚴瑩珞
• 申請（專利權）人: 廣東眾和高新科技有限公司
• 主分類號: C08F297/04
• 分類號: C08F297/04;C08F8/04
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 邊人洲

本發明提供了一種氫化苯乙烯?丁二烯嵌段共聚物及其制備方法與應用，所述制備方法包括以下步驟：(1)利用三段式聚合反應制備基礎膠，再通入氫氣終止聚合反應；(2)混合二氯二茂鈦和正丁基鋰，進行陳化反應，得到加氫催化劑；(3)混合步驟(1)所得基礎膠和步驟(2)所得加氫催化劑，并通入氫氣進行加氫反應，制得加氫度≥98％的氫化苯乙烯?丁二烯嵌段共聚物；其中，步驟(1)和步驟(2)不分先后順序；步驟(3)所述加氫反應的后期采用循環氫。本發明提供的制備方法在加氫過程中避免了助催鄰苯甲酸酯類的使用，且在加氫反應的后期采用循環氫，增大了加氫催化劑與氫氣的接觸面積，提高了所得產品的加氫度的同時簡化了制備流程。

技術領域

本發明屬于共聚物技術領域，涉及一種氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，尤其涉及一種氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物及其制備方法與應用。

背景技術

氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)是通過對苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)中的不飽和雙鍵進行選擇性加氫而制得的新型熱塑性彈性體。加氫處理后，SEBS產品的分子鏈上不飽和雙鍵大幅減少，性能相較于SBS有了顯著改善。SEBS既具有SBS的熱塑性，又有常溫下橡膠的高彈性，在高溫下表現出樹脂的流動性，可以直接加工成型。SEBS主鏈的高飽和性使其具有比SBS更好的穩定性、耐熱性、耐氧化性、耐候性和耐溶劑型，應用范圍更為廣泛。

CN 106749783A公開了一種可固化交聯的液體橡膠及其制備方法，所述制備方法為：向高壓反應釜中先加入環己烷和四氫呋喃，開攪拌并升溫；然后加入苯乙烯，用注射器注入正丁基鋰/環己烷溶液；升溫后由計量罐壓入丁二烯，再由注射劑加入苯乙烯，將反應液壓入加氫釜，通氫氣，終止反應；半小時后，加入鄰甲基苯甲酸甲酯和催化劑二氯二茂鈦，通氫氣，控制壓力，每隔1小時補加鄰甲基苯甲酸甲酯；反應結束后出料、過濾，再加入乙醇洗滌并分液，蒸發去除溶劑，得到聚苯乙烯鏈段比例不同的氫化聚苯乙烯/丁二烯/苯乙烯液體橡膠。然而所述發明提供的制備方法過程較為繁瑣，且采用了鄰甲基苯甲酸甲酯這種限制使用類物質，對環境造成一定危害，且產品的加氫度有待進一步提升。

由此可見，如何提供一種氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的制備方法，避免采用限制使用類物質，進一步提升產品加氫度的同時簡化制備流程，成為了目前本領域技術人員迫切需要解決的問題。

發明內容

針對現有技術存在的不足，本發明的目的在于提供一種氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物及其制備方法與應用，所述制備方法在加氫過程中避免了助催鄰苯甲酸酯類的使用，且在加氫反應的后期采用循環氫，增大了加氫催化劑與氫氣的接觸面積，提高了所得產品加氫度的同時簡化了制備流程。

為達此目的，本發明采用以下技術方案：

第一方面，本發明提供一種氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：

(1)利用三段式聚合反應制備基礎膠，再通入氫氣終止聚合反應；

(2)混合二氯二茂鈦和正丁基鋰，進行陳化反應，得到加氫催化劑；

(3)混合步驟(1)所得基礎膠和步驟(2)所得加氫催化劑，并通入氫氣進行加氫反應，制得加氫度≥98％的氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

其中，步驟(1)和步驟(2)不分先后順序；步驟(3)所述加氫反應的后期采用循環氫。

本發明提供的制備方法在進行加氫反應之前，先混合二氯二茂鈦和正丁基鋰進行陳化反應，再將所得加氫催化劑與基礎膠相混合進行后續的加氫反應，相較于常規的先加入正丁基鋰后氫氣終止，再加入二氯二茂鈦和鄰苯甲酸酯類物質進行加氫反應，提升了加氫催化劑的穩定性，避免了在加氫過程中助催鄰苯甲酸酯類的使用；此外，本發明在加氫反應的后期采用循環氫，增大了加氫催化劑與氫氣的接觸面積，提高了所得產品的加氫度的同時簡化了制備流程。