[發明專利]一種自香多枝形聚合物加脂劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202110768121.0
• 申請日: 2021-07-07
• 公開（公告）號: CN113402653B
• 公開（公告）日: 2022-09-27
• 發明（設計）人: 陳煜坤;魏延偉;陳恩艷;張偉強;王生建;辛中印
• 申請（專利權）人: 山東黎寧科技新材料有限公司
• 主分類號: C08F220/06
• 分類號: C08F220/06;C08F222/26;C08F8/44;C14C9/02
• 代理公司: 山東明宇知信知識產權代理事務所(普通合伙) 37329
• 代理人: 康瀟

本發明公開了一種自香多枝形聚合物加脂劑及制備方法，該自香多枝形聚合物加脂劑以檸檬酸酯類、單鏈萜烯醇、烯基二酸酐、丙烯酸單體、有機酸催化劑、油溶性引發劑、中和劑液體為原料，以有機溶劑為分散劑，經酯化反應、自由基聚合反應、中和反應制備，具有制備技術路線與產物結構新穎的特點。所得聚合物加脂劑自帶持久的香味，具有良好的透心軟度與表面滋潤的手感。該自香多枝形聚合物加脂劑的多枝結構可增強與膠原纖維結合功能，吸收率高，能夠有效降低制革生產廢水的COD，符合清潔化生產的要求。同時，經自香多枝形聚合物加脂劑加脂后，皮革持久保留一種通透性強的清香味，是高檔沙發革、汽車坐墊革、服裝革與包袋革加脂的首選材料。

技術領域

本發明屬皮革生產加脂工藝領域，具體涉及一種自香多枝形聚合物加脂劑及其制備方法。

背景技術

制革工藝主要由分批，浸水，浸灰，脫毛，復灰，去肉，脫灰，軟化，浸酸，鉻鞣，中和，復鞣，加脂，染色，涂飾等工序組成。其中，加脂劑通過纏繞、成膜覆蓋在皮革膠原纖維表面，降低膠原纖維之間的摩擦系數與界面張力，賦予成革良好的柔軟度、豐滿度以及其它特殊的性能。隨著制革工業的發展，人們已不能滿足功能單一的傳統加脂劑，對加脂劑的性能、質量以及特殊功能提出了越來越高的要求。聚合物加脂劑因其結構、功能可控，結合膠原纖維能力強，成革豐滿，耐溶劑等優點，越來越受到人們的重視。

傳統的香味加脂劑是將加脂劑與香精通過物理共混法制備，具有儲存與應用穩定性差的缺點。因為香精與皮革膠原纖維結合性差、吸收率低，會增加額外的廢水處理負擔。加脂后皮革中的香精不斷揮發失效，香味不持久，同時增加了皮革中VOC檢測值。隨著人們對加脂劑功能與環保性能要求的提高，傳統香味加脂劑的應用越來越受到限制。

發明內容

為了克服現有技術的缺陷，利用聚合物加脂劑結構、功能可控，結合膠原纖維能力強，成革豐滿，耐溶劑等優點，以檸檬酸酯類、單鏈萜烯醇、烯基二酸酐為主要原料，通過酯化反應、自由基聚合和中和反應，提供了一種自香多枝形聚合物加脂劑及其制備方法。

本發明提供了一種自香多枝形聚合物加脂劑，所述自香多枝形聚合物加脂劑中有效成分的分子結構示意式如下：

其中，n≧1。

本發明還公開了一種自香多枝形聚合物加脂劑的制備方法，包括以下反應步驟：

(1)酯化反應，取檸檬酸酯類、單鏈萜烯醇、烯基二酸酐加入1000ml三口瓶中，并加入有機溶劑分散，升溫80～90℃，然后加入有機酸催化劑，控溫反應0.5～2h；繼續升溫至100～120℃，反應1～4h；反應完成后，降溫至80～90℃，得到檸檬酸酯單鏈萜烯醇烯基雙酯；

(2)自由基聚合反應，控溫70～90℃，并向三口瓶中充入氮氣，置換；取油溶性引發劑加入三口瓶中，攪拌均勻；然后取丙烯酸單體勻速滴加入三口瓶中，滴加時間為1～3h；滴加丙烯酸單體完成后，控溫70～90℃，攪拌反應1～4h，抽真空至-0.04～-0.06MPa，繼續反應2～4h；

(3)中和反應，去真空，降溫至50～60℃，并取中和劑液體滴加入三口瓶中，調pH至6.0～8.0，使體系具有較好的水溶性。然后取去離子水加入三口瓶中，調節體系固含量，攪拌0.5～1h，繼續降溫至40℃以下，出料，得到自香多枝形聚合物加脂劑。

優選的，所述步驟(1)中檸檬酸酯類、單鏈萜烯醇、烯基二酸酐的摩爾比為1:0.3～1:0.5～1。

優選的，所述檸檬酸酯類是檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、甘油硬脂酸檸檬酸酯、檸檬酸硬脂酰酯、三(辛基十二烷醇)檸檬酸酯的一種或幾種；單鏈萜烯醇是芳樟醇、香茅醇、香葉醇、橙花醇、薰衣草醇的一種或幾種；烯基二酸酐是順丁烯二酸酐、烯丙基丁二酸酐、2-辛烯基琥珀酸酐、十二烯基丁二酸酐、降冰片烯二酸酐的一種或幾種。

優選的，所述步驟(1)中有機酸催化劑用量占反應物質總質量的0.5％～2％。