[發明專利]烯基琥珀酸酐的制備方法

在審

• 申請號: 202110759885.3
• 申請日: 2021-07-06
• 公開（公告）號: CN113735805A
• 公開（公告）日: 2021-12-03
• 發明（設計）人: 施曉旦;趙錫亮;金霞朝
• 申請（專利權）人: 上海昶法新材料有限公司
• 主分類號: C07D307/60
• 分類號: C07D307/60;B01J31/02
• 代理公司: 西安弼秦知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 61252
• 代理人: 朱水平

本發明公開了一種烯基琥珀酸酐的制備方法。所述烯基琥珀酸酐的制備方法包括如下步驟：在催化劑存在的情況下，馬來酸酐和異構烯烴在管式反應器中進行反應，即得；所述催化劑為酸性離子液體/載體的復合催化劑；所述反應的溫度為160～260℃；所述反應的停留時間為2～10min。本發明的烯基琥珀酸的制備方法具有反應速率高、反應時間短、產品收率高、副產物少和產品純度高的優點。

技術領域

本發明涉及一種烯基琥珀酸酐的制備方法。

背景技術

烯基琥珀酸酐簡稱ASA，廣泛應用于輕工、精細化工等領域。在造紙工業，ASA作為常用的中性施膠劑，可極大地改善成品紙張的耐磨性、防水性及拉力強度等。在精細化工領域，ASA常用作施膠劑、乳化劑、潤滑劑和分散劑的基本原料。

ASA的制備通常是由烯烴與馬來酸酐通過釜式反應器在較高溫度條件下反應得到的。由于傳統的間歇釜式反應中，馬來酸酐以氣體形式存在于反應器中，與烯烴接觸面積小，導致反應速率慢、反應時間長，較高的反應溫度和過長的反應時間進一步導致馬來酸酐和烯烴易自聚、氧化和分解從而產生大量的副產物，不僅降低ASA收率，并且精制后分離出的焦油底物很難處理。

針對這一問題，現有技術對ASA的合成進行的大量的研究，主要包括以下幾類：US3412111、US3476774通過加入抗氧化劑來減少副產物的生成，其中抗氧劑優選吩噻嗪、氫醌和高位阻取代酚；CN1609092、CN1241918和WO9730039通過高壓條件制備ASA，一定程度上抑制了副產物的生成；DEA3545133采用添加氧化鈦、氧化鋁或氧化硅催化劑、降低反應溫度的方式減少副產物的生成。以上制備方法，雖然一定程度上提高了反應的選擇性，減少了副產物的生成，但是反應速率慢、反應時間長，產品收率低的問題仍然存在。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服了現有技術中ASA的制備方法存在的反應速率低、反應時間長、產品收率低、副產物多和產品純度低的缺陷，提供了一種烯基琥珀酸的制備方法。本發明的烯基琥珀酸的制備方法具有反應速率高、反應時間短、產品收率高、副產物少和產品純度高的優點。

為了實現上述目的，本發明采用以下技術方案：

本發明提供了一種烯基琥珀酸的制備方法，其包括如下步驟：

在催化劑存在的情況下，馬來酸酐和異構烯烴在管式反應器中進行反應，即得；所述催化劑為酸性離子液體/載體的復合催化劑；所述反應的溫度為160～260℃；所述反應的停留時間為2～10min。

本發明中，所述異構烯烴可為本領域常規的內烯烴，較佳地為C_nH_2n中的一種或多種，其中n為14～22。

本發明中，所述異構烯烴的制備方法可為本領域常規，一般地包括如下步驟：在保護氣的氣氛下，端烯烴在酸性催化劑的作用下進行異構化反應，即得。

其中，所述保護氣可為本領域常規，較佳地為惰性氣體和/或氮氣，更佳地為氮氣。

其中，所述異構化反應的溫度可為本領域常規，較佳地為330～370℃，更佳地為330℃。

其中，所述異構化反應的過程中一般進行攪拌。

其中，所述異構化反應的時間可為本領域常規，較佳地為2～3h。

本發明中，所述馬來酸酐和所述異構烯烴的摩爾比可為本領域常規，較佳地為1:(1.2～2)。

本發明中，所述酸性離子液體可為本領域常規，較佳地為吡啶鹽類離子液體、咪唑鹽類離子液體、磷酸鹽類離子液體、硫酸鹽類離子液體和磺酸鹽類離子液體中的一種或多種；更佳地為吡啶鹽類離子液體和/或咪唑鹽類離子液體。