[發明專利]釹基或鈥基手性金屬-有機多孔晶態材料的制備方法、制得的材料及其應用

有效

• 申請號: 202110758782.5
• 申請日: 2021-07-05
• 公開（公告）號: CN113372568B
• 公開（公告）日: 2022-07-22
• 發明（設計）人: 李有桂;張昕;吳杰;朱成峰;吳祥;付延明
• 申請（專利權）人: 合肥工業大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;B01J20/22;B01J20/285;B01J20/30;B01D15/38;C07C29/76;C07C33/26;C07C41/36;C07C43/23;C07C201/16;C07C205/37;C07C231/24;C07C233/65;C07
• 代理公司: 合肥市浩智運專利代理事務所(普通合伙) 34124
• 代理人: 繆璐歡

本發明公開釹基或鈥基手性金屬?有機多孔晶態材料的制備方法，涉及手性科學技術領域，釹基或鈥基手性金屬?有機多孔晶態材料以手性H₃L為橋聯配體，釹或鈥為金屬節點，通過“一鍋法”配位組裝而成；手性H₃L配體的結構式如下：本發明還提供采用上述方法制得的釹基或鈥基手性金屬?有機多孔晶態材料及應用。本發明的有益效果在于：本發明利用手性配體H₃L分別與釹和鈥離子配位得到同時具有獨特手性空腔、敞開手性通道以及手性分離性能的兩種手性材料，制備方法簡單、條件溫和可控、產率高易重復。釹基手性金屬?有機多孔晶態材料手性空腔更大、手性通道更寬，對手性二醇和手性酰胺的分離表現出顯著更高的對映選擇性和更廣的底物適用范圍。

技術領域

本發明涉及手性科學技術領域，具體涉及釹基或鈥基手性金屬-有機多孔晶態材料的制備方法、制得的材料及其應用。

背景技術

光學純的手性二醇與手性酰胺化合物均是合成單一構型手性藥物或手性催化劑的關鍵中間體，目前它們主要是通過不對稱合成或生物酶拆分的方法來獲得。鑒于不對稱合成光學純手性二醇與手性酰胺的技術目前不夠成熟、難以工業化，因此通過生物酶拆分成了制備光學純手性二醇與手性酰胺的主要方法。然而生物酶是通過多肽鏈折疊而形成的具有手性識別位點和手性空腔結構的大分子材料，肽鏈之間的共價鍵作用使得酶能夠穩定存在，但是共價鍵作用相對較弱，酶極易受到外界環境如酸堿、溫度、溶劑等的影響，而導致其結構變化、功能消失。因此需要發展新型材料和方法用于手性二醇與手性酰胺對映異構體的分離。

手性金屬-有機多孔晶態材料作為一類新穎的手性功能材料，它同時擁有無機材料結構穩定的特性和有機材料結構可控的優點，因而能作為一種新型的平臺用于精準地模擬生物酶的結構特征，進而實現外消旋化合物的分離。但是現有技術中手性金屬-有機多孔晶態材料難以同時兼具合適的手性空腔和手性通道，難以實現對手性二醇和手性酰胺對映異構體的高選擇性、高廣譜性地分離。

公開號為CN111378147A的專利申請公開一種新型手性MOF材料及其制備方法和應用，其公開的材料能夠應用于正構烷烴C10-C15的氣相色譜分離，但是現有技術中同時兼具合適手性空腔、手性通道結構以及優異手性分離性能的手性金屬-有機多孔晶態材料非常罕見。

發明內容

本發明所要解決的技術問題之一在于現有技術中同時兼具合適手性空腔、手性通道結構以及優異手性分離性能的手性金屬-有機多孔晶態材料非常罕見，提供了一種釹基或鈥基手性金屬-有機多孔晶態材料的制備方法、制得的釹基或鈥基手性金屬-有機多孔晶態材料及其在對映選擇性分離手性二醇化合物和手性酰胺化合物中的應用。

本發明通過以下技術手段實現解決上述技術問題：

釹基或鈥基手性金屬-有機多孔晶態材料的制備方法，所述釹基或鈥基手性金屬-有機多孔晶態材料以手性H₃L((2S,2'S,2”S)-2,2',2'-((苯-1,3,5-三羰基)三(氮雜二烷基))三(3-苯基丙酸))為橋聯配體，釹或鈥為金屬節點，通過“一鍋法”配位組裝而成；

所述手性H₃L配體的結構式如下：

有益效果：本發明利用所述手性配體H₃L分別與釹和鈥金屬鹽進行配位組裝均能得到兼具手性空腔、手性通道以及手性分離性能的手性金屬-有機多孔晶態材料，但所獲得材料的手性空腔、手性通道的微觀結構又不相同，有利于深入研究手性金屬-有機多孔材料的結構和對映選擇性分離性能之間的聯系。

本發明所提供的釹基和鈥基手性金屬-有機多孔晶態材料的結構均具有獨特的手性空腔和敞開的手性通道，這兩種材料的合成方法簡單、條件溫和可控、產率高易重復。

本發明所提供的釹基手性金屬-有機多孔晶態材料手性空腔更大、手性通道更寬、結構穩定性好，能夠對映選擇性分離手性二醇和手性酰胺，分離選擇性高、底物適用范圍廣。