[發明專利]一種1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷的制備方法

有效

• 申請號: 202110743501.9
• 申請日: 2021-07-01
• 公開（公告）號: CN113461493B
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發明（設計）人: 靳少華;鮑元野;曾偉;王磊;趙欣;黎雷;魏志濤;李鳳闖;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C37/20
• 分類號: C07C37/20;C07C37/84;C07C39/16
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種1,1,1?三(4?羥基苯基)乙烷的制備方法，該方法以4?羥基苯乙酮和苯酚為原料，以酸為催化劑，并添加弱堿性的含氮化合物為助劑的條件下，進行反應，制備得到1,1,1?三(4?羥基苯基)乙烷。本發明通過在反應過程中添加少量具有弱堿性的含氮化合物可以提高4?羥基苯乙酮的轉化率，即使在苯酚用量僅略高于理論需求量的情況下也可以達到較為理想的效果，顯著降低了苯酚原料用量，極大的降低了后處理的難度。

技術領域

本發明涉及一種1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷的制備方法，屬于有機合成領域。

背景技術

1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷(THPE)作為典型的三官能團酚類化合物，被廣泛用作多種聚合物的交聯劑、支化劑，亦可作為制備抗氧劑的中間體。結構中引入1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷的聚合物可提高諸多重要性能，如耐溶劑性、耐熱性、硬度以及黏結性等，引入1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷的超支化聚合物可拓展其應用領域。

通常以4-羥基苯乙酮和苯酚在酸性條件下制得1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷，已報道的1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷的制備方法中副產物雙酚含量高，且提純方法復雜，從而導致總收率較低。

1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷合成過程中主副反應如下：

主反應：

副反應：

專利CN1053918A中報道1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷合成問題之一是產率較低，只有70-80％。產物中包含雜質有異-THPE，1,1-雙(羥苯基)乙烷異構體，苯酚，4-羥基苯乙酮，氯化物等。由于這些雜質的存在使得1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷后處理過程異常復雜，如何從源頭降低雜質含量是優化生產工藝的有效解決方案之一。專利CN105541561A中報道使用濃鹽酸、濃硫酸作為催化劑，硫化鋅或氯化鋅作為助催化劑，收率有所提高，但苯酚用量是4-羥基苯乙酮的5～20倍，并沒有解決苯酚用量過大的問題，并且該專利方法中引入了鋅鹽，后續產品中會殘留少量鋅離子，影響產品品質。

發明內容

針對現有技術中存在的上述問題，本發明的目的在于提供一種1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷的制備方法。

本發明在制備1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷的過程中發現，通常采用的以4-羥基苯乙酮和苯酚為原料在酸性條件下的制備工藝，需要添加遠超過反應需求量的苯酚，以保證4-羥基苯乙酮的轉化率。苯酚用量不足則副產物雙酚即1,1-雙(羥苯基)乙烷含量提高，苯酚用量過大則體系內殘留苯酚又會提高，這兩種情況都會導致分離難度的提高。

在解決上述問題的研究過程中，本發明意外的發現，通過在反應過程中添加少量具有弱堿性的含氮化合物可以提高4-羥基苯乙酮的轉化率，即使在苯酚用量僅略高于理論需求量的情況下也可以達到較為理想的效果，顯著降低了苯酚原料用量，極大的降低了后處理的難度。

本發明所采用的技術方案如下：

本發明提供一種1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷的制備方法，該方法以4-羥基苯乙酮和苯酚為原料，以酸為催化劑，并添加弱堿性的含氮化合物為助劑的條件下，進行反應，制備得到1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷。

進一步地，所述酸為催化劑，可以為無機酸或有機酸，選自甲基磺酸、對甲基苯磺酸、濃鹽酸、濃硫酸、濃硝酸、濃磷酸中的任意一種或至少兩種的組合；優選為甲基磺酸和/或對甲基苯磺酸。

進一步地，所述弱堿性的含氮化合物選自pKb值為0.1～10的含氮化合物，優選咪唑類、醇胺類、吡啶類、苯胺類含氮化合物，更優選為N-甲基咪唑、苯胺、1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯、三辛銨、4-二甲氨基吡啶、三乙醇胺中的任意一種或至少兩種的組合，最優選為4-二甲氨基吡啶和/或1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯。