[發明專利]一種合成對氯鄰甲苯胺的方法

有效

• 申請號: 202110741671.3
• 申請日: 2021-07-01
• 公開（公告）號: CN113461541B
• 公開（公告）日: 2022-09-13
• 發明（設計）人: 穆海平;計平;肖世軍;嚴濤;魯行忠;鄒毅
• 申請（專利權）人: 湖北可賽化工有限公司
• 主分類號: C07C209/62
• 分類號: C07C209/62;C07C211/52;C07C231/02;C07C233/07;C07C231/12;C07C233/15;C07C269/04;C07C269/06;C07C271/28;C07C303/38;C07C303/40;C07C311/21
• 代理公司: 武漢智正誠專利代理事務所(普通合伙) 42278
• 代理人: 李衛

本發明公開了一種合成對氯鄰甲苯胺的方法，包括如下步驟：將鄰甲苯胺和保護劑于有機溶劑中進行合成反應，得到氨基被保護的中間體；將所述氨基被保護的中間體加入鹽酸中，加入氧化劑進行氯化反應，得到氯化產物；將所述氯化產物脫掉氨基保護基，得到對氯鄰甲苯胺。本發明提供的合成對氯鄰甲苯胺的方法，收率高，操作簡單，三廢少，產物含量高，品質好，能適宜工業化大生產。

技術領域

本發明涉及化工生產技術領域，特別涉及一種合成對氯鄰甲苯胺的方法。

背景技術

對氯鄰甲苯胺是農藥螟鈴畏、殺蟲脒、氯蟲苯甲酰胺等的中間體，亦是染料、醫藥工業的重要原料。對氯鄰甲苯胺是農藥氯蟲苯甲酰胺的重要中間體，氯蟲苯甲酰胺是從鄰氨基苯甲二酰胺類化合物中篩選出來的第1個殺蟲劑。它有獨特的作用方式，對危害田間作物、果樹、蔬菜、其他特種作物和草皮中的咀嚼口器害蟲，能提供長效，廣譜的防治作用，是一種高效、低毒、低殘留以及與環境和諧生態合理的農藥。對氯鄰甲苯胺作為一種全世界廣泛應用的重要農藥中間體，對其合成結構和藥理活性的研究，一直備受關注。對氯鄰甲苯胺是含取代基的氯代苯胺，在醫藥及農藥中具有非常廣泛的運用。自從上世紀70年代初開展了取代酚羥基對位用氯化銅氯代的實驗以來，還沒有人對取代苯胺的氯代情況進行系統研究。但含取代基氯代苯胺的制備，在工業界一直比較繁瑣。一般通過先保護氨基、再氯代、分離，最后脫保護的方法制備；也有通過其他的底物上氨基或其他官能團的方法，但其在制備上成本高、污染大、合成步驟長。CN201110272190.9公布了一種制備取代苯胺的方法，其中用鄰甲苯胺做底物，以氯化銅為催化劑，采用同時通入氧氣與氯化氫氣體的方式得到對氯鄰甲苯胺，但是此種方法，副反應多，操作困難，后處理比較復雜，且收率低，產品質量不高。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術的不足之處，提供一種合成對氯鄰甲苯胺的方法，以提高產物純度，減少操作難度，并能適宜工業化大生產。

本發明提供了一種合成對氯鄰甲苯胺的方法，包括如下步驟：

將鄰甲苯胺和保護劑于有機溶劑中進行合成反應，得到氨基被保護的中間體，其中，所述氨基被保護的中間體的結構通式如式(Ⅰ)所示；

將所述氨基被保護的中間體加入鹽酸中，加入氧化劑進行氯化反應，得到氯化產物，其中，所述氯化產物的結構通式如式(Ⅱ)所示；

將所述氯化產物脫掉氨基保護基，得到對氯鄰甲苯胺。

可選地，所述將鄰甲苯胺和保護劑于有機溶劑中進行合成反應，得到氨基被保護的中間體的步驟，包括：

在反應釜中投入有機溶劑，并加入鄰甲苯胺、滴加保護劑，攪拌下對所述反應釜冰浴或者加熱進行反應，得到反應液；

將所述反應液冷卻、放料離心，得到濾餅；

將所述濾餅用水洗滌至中性后烘干，得到氨基被保護的中間體。

可選地，所述反應釜冰浴或者加熱進行反應的反應溫度為-10℃-135℃。

可選地，所述鄰甲苯胺與所述保護劑的摩爾比為1:0.9-1:1.5；和/或，

所述鄰甲苯胺與所述有機溶劑的摩爾比為1:3-1:7；和/或，

所述保護劑為對甲苯磺酰氯、甲酸、醋酸或者醋酸酐；和/或，

所述有機溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、醋酸、醋酸酐或者氯苯。

可選地，所述將所述氨基被保護的中間體加入鹽酸中，加入氧化劑進行氯化反應，得到氯化產物的步驟，包括：

在反應釜中加入鹽酸，將所述氨基被保護的中間體加入所述反應釜，并加入氧化劑進行氯化反應，得到反應液；