[發(fā)明專利]一種利用銅配合物催化合成苯并噻唑類化合物的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202110717806.2 | 申請日： | 2021-06-28 |
| 公開（公告）號： | CN113416173B | 公開（公告）日： | 2022-12-16 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 姚子健;崔璐靜;郭文;柳爽 | 申請（專利權(quán)）人： | 上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué) |
| 主分類號： | C07D277/66 | 分類號： | C07D277/66;C07D277/64;C07D417/04;B01J31/22;C07F5/02 |
| 代理公司： | 上海科盛知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225 | 代理人： | 吳文濱 |
| 地址： | 201418 *** | 國省代碼： | 上海;31 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 利用 配合 催化 合成 噻唑 化合物 方法 | ||
本發(fā)明涉及一種利用銅配合物催化合成苯并噻唑類化合物的方法，該方法為：以含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銅配合物為催化劑，以醛、2?溴苯胺及硫化鈉為原料，在室溫下進行反應(yīng)，得到苯并噻唑類化合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明利用含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銅配合物催化醛、2?溴苯胺與硫化鈉(Na2S)的多組分反應(yīng)制備苯并噻唑類化合物，催化劑用量低，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)速率快，產(chǎn)率較高，底物范圍廣，原料廉價易得，在工業(yè)上有廣泛的應(yīng)用前景。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于苯并噻唑類化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種利用銅配合物催化合成苯并噻唑類化合物的方法。
背景技術(shù)
苯并噻唑類化合物是一類具有重要生理活性的含氮雜環(huán)化合物，其被廣泛應(yīng)用在抗菌、抗腫瘤和抗感冒類藥物的合成中。傳統(tǒng)的苯并噻唑類化合物的合成方法是以鄰氨基苯硫酚為原料，但該法反應(yīng)時間長、溫度高，且難以獲得取代多樣性的苯并噻唑，并且副反應(yīng)多(Org.Lett.2002,4,1641；Chin.J.Chem.2011,29,1739；Tetrahedron 1998,54,8055)。因此，利用新的硫源來代替鄰氨基苯硫酚會極大拓展該類化合物的合成范圍。
現(xiàn)有技術(shù)中，有利用異硫氰酸酯參與合成苯并噻唑類化合物的方法(Adv.Synth.Catal.2009,351,2319)，也有利用二硫化物作為硫源制備苯并噻唑類化合物的方法(Chin.J.Chem.2011,29,314)。此外，微波促進的2-碘芳烴、芳醛和硫氰酸鉀反應(yīng)制備該類化合物的方法也被報道(Chin.J.Org.Chem.2013,33,2559)。然而，以上方法均有各自缺陷，如反應(yīng)需要加熱、反應(yīng)時間也較長、需要復(fù)雜配體的參與等，且產(chǎn)物也以芳基苯并噻唑為主，原料中的碘代烴價格也較為昂貴。這些缺陷均限制了這些方法的廣泛應(yīng)用。
因此，開發(fā)新的苯并噻唑類化合物的合成方法，具有重要的實用價值。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種利用銅配合物催化合成苯并噻唑類化合物的方法。本發(fā)明利用含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銅配合物催化醛、2-溴苯胺與硫化鈉(Na2S)的多組分反應(yīng)制備苯并噻唑類化合物，具有催化活性高、催化劑用量低、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)速率快、產(chǎn)率較高、底物范圍廣、原料廉價易得等優(yōu)勢，在工業(yè)上有廣泛的應(yīng)用前景。
本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)：
一種利用銅配合物催化合成苯并噻唑類化合物的方法，該方法為：以含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銅配合物為催化劑，以醛、2-溴苯胺及硫化鈉為原料，在室溫下進行反應(yīng)，得到苯并噻唑類化合物；所述的含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銅配合物的結(jié)構(gòu)式如下所示：
其中，Ar為含苯環(huán)芳基或雜環(huán)芳基，“·”為硼氫鍵。
進一步地，所述的Ar為苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基或2-吡啶基中的一種。
進一步地，該方法具體為：將含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銅配合物、醛、2-溴苯胺及硫化鈉溶于有機溶劑中，之后在室溫下反應(yīng)3-8小時，分離純化后，得到苯并噻唑類化合物。
進一步地，所述的醛為苯甲醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、2-吡啶苯甲醛、乙醛或環(huán)己醛中的一種。
進一步地，所述的有機溶劑包括甲苯(toluene)、四氫呋喃(THF)、甲醇(CH3OH)或二氯甲烷(CH2Cl2)中的一種或更多種。
進一步地，所述的含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銅配合物、醛、2-溴苯胺及硫化鈉的摩爾比為(0.005-0.01):1:(0.9-1.1):(1.1-1.3)。
進一步地，所述的含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銅配合物的制備方法包括以下步驟：
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