[發(fā)明專利]一種利用銥配合物催化合成1,2-二氫異喹啉類化合物的方法

有效

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• 申請日: 2021-06-28
• 公開（公告）號: CN113354582B
• 公開（公告）日: 2022-11-15
• 發(fā)明（設計）人: 姚子健;楊林;關艾琳;柳爽
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07D217/04
• 分類號: C07D217/04;C07D217/14;B01J31/22;C07F15/00
• 代理公司: 上海科盛知識產(chǎn)權代理有限公司 31225
• 代理人: 吳文濱

本發(fā)明涉及一種利用銥配合物催化合成1,2?二氫異喹啉類化合物的方法，該方法為：以含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銥配合物為催化劑，以2?鹵代苯甲醛、烯烴及胺類化合物為原料，在室溫下進行反應，得到1,2?二氫異喹啉類化合物。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明利用含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銥配合物催化2?鹵代苯甲醛、烯烴與胺類化合物的多組分反應一鍋法制備1,2?二氫異喹啉類化合物，該反應可在室溫敞口條件下進行，催化劑使用量低，反應條件溫和，反應速率快，底物范圍廣，原料廉價易得且收率高，在工業(yè)上有廣泛的應用前景。

技術領域

本發(fā)明屬于1,2-二氫異喹啉類化合物制備技術領域，涉及一種利用銥配合物催化合成1,2-二氫異喹啉類化合物的方法。

背景技術

具有1,2-二氫異喹啉母核結構基元的化合物通常都表現(xiàn)出顯著的生物活性，因此該類化合物的合成受到了廣泛關注。近年來，一些以2-炔苯甲醛、胺類化合物和不同的親核試劑為原料、一鍋法高效合成具有結構多樣性的1,2-二氫異喹啉衍生物的合成路線被報道，這些不同的親核試劑包括具有醛酮(Org.Lett.2007,9,4959)、烯丙基溴(J.Org.Chem.2007,72,8611)、吡咯(Chin.J.Org.Chem.2015,35,2366)、吲哚(Comb.Sci.2011,13,265)和活性亞甲基(Angew.Chem.,Int.Ed.2005,44,5526)結構的化合物。

然而，這類方法的弊端在于原料中2-炔苯甲醛價格非常昂貴(約500元/克，Adamas價格)，且由于催化劑不穩(wěn)定，因此也通常要求反應需惰性氣氛保護，這些均限制了其應用。

因此，開發(fā)新的1,2-二氫異喹啉類化合物的合成方法，具有重要的實用價值。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種利用銥配合物催化合成1,2-二氫異喹啉類化合物的方法。本發(fā)明利用含鄰位碳硼烷席夫堿配體的一價銥配合物催化2-鹵代苯甲醛、烯烴與胺類化合物的多組分反應一鍋法制備1,2-二氫異喹啉類化合物，具有高效的催化活性，且催化劑用量低，反應條件溫和，反應速率快，產(chǎn)率較高，底物范圍廣，原料廉價易得，在工業(yè)上有廣泛的應用前景。

本發(fā)明的目的可以通過以下技術方案來實現(xiàn)：

一種利用銥配合物催化合成1,2-二氫異喹啉類化合物的方法，該方法為：以含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銥配合物為催化劑，以2-鹵代苯甲醛、烯烴及胺類化合物為原料，在室溫下進行反應，得到1,2-二氫異喹啉類化合物；所述的含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銥配合物的結構式如下所示：

其中，Ar為含苯環(huán)芳基或雜環(huán)芳基，“·”為硼氫鍵。

進一步地，所述的Ar為苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基或2-吡啶基中的一種。

進一步地，該方法具體為：將含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銥配合物、2-鹵代苯甲醛、烯烴及胺類化合物溶于有機溶劑中，之后在室溫下反應5-10小時，分離純化后，得到1,2-二氫異喹啉類化合物。

進一步地，所述的2-鹵代苯甲醛為2-溴苯甲醛，所述的有機溶劑為甲苯。

進一步地，所述的烯烴為苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-硝基苯乙烯或2-甲基苯乙烯中的一種。

進一步地，所述的胺類化合物為苯胺、4-甲氧基苯胺或4-硝基苯胺中的一種。

進一步地，所述的含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銥配合物、2-鹵代苯甲醛、烯烴及胺類化合物的摩爾比為(0.005-0.015):1:(0.9-1.1):(0.9-1.1)。

進一步地，所述的含鄰位碳硼烷席夫堿配體的銥配合物的制備方法包括以下步驟：

1)將鄰位碳硼烷二甲醛及芳胺溶于溶劑中，之后在60-100℃下反應8-12h，反應結束后冷卻至室溫；