[發明專利]一種高穩定性的低分子量飽和全氟聚醚的制備方法

有效

• 申請號: 202110701801.0
• 申請日: 2021-06-24
• 公開（公告）號: CN113321798B
• 公開（公告）日: 2022-09-02
• 發明（設計）人: 李偉;王秋艷;趙毓;關慶鑫
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C08G65/22
• 分類號: C08G65/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種高穩定性的低分子量飽和全氟聚醚的制備方法，其特征在于包括如下制備步驟：

(1)在反應釜中加入質量比為1:2～4的堿金屬氟化物和二醇醚，通氮氣將反應釜內的空氣排出，之后關閉氮氣，將反應釜密閉，在室溫下以300～500r/min的轉速攪拌0.5～1h；其中，堿金屬氟化物是氟化鉀、氟化銣、氟化銫中的一種或幾種；二醇醚是乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚中的一種或兩種；

(2)將反應釜調溫至0～10℃，以60～100mL/min的流速，向反應釜中通入六氟環氧丙烷總質量的1/3，在該溫度下保持0.5～1h；之后，將反應釜調溫至-40～-20℃，以60～100mL/min的流速，向反應釜中通入剩余的六氟環氧丙烷，在此溫度下反應12～18h，得到全氟聚醚聚合產物；其中六氟環氧丙烷要經過純化劑進行脫氧、除水、除雜預處理，預處理使用的純化劑為堿性氧化物、硅膠、活性氧化鋁和分子篩串聯或并聯使用；堿性氧化物為市售脫水劑或脫氧劑如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣，分子篩為3A或4A分子篩；其中二醇醚與六氟環氧丙烷的質量比為1:25～30；

(3)以不高于5℃/min的升溫速率將反應釜溫度升至室溫，并在300～500r/min的轉速下向反應釜中加入穩定劑用量的1/5～1/2，攪拌0.5～1h后再加入剩余量的穩定劑并以不高于5℃/min的升溫速率升溫至100～120℃反應2～4h，然后升溫至160～180℃反應4～6h；其中，穩定劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或兩種，占產物總質量的3％～5％；

(4)反應結束后將樣品過濾分離，即得到平均分子量1000～2000的高穩定性的低分子量飽和全氟聚醚。

2.一種高穩定性的低分子量飽和全氟聚醚的制備方法，其特征在于包括如下制備步驟：

(1)在反應釜中加入質量比為1:2～4的堿金屬氟化物和二醇醚，通氮氣將反應釜內的空氣排出，之后關閉氮氣，將反應釜密閉，在室溫下以300～500r/min的轉速攪拌0.5～1h；其中，堿金屬氟化物是氟化鉀、氟化銣、氟化銫中的一種或幾種；二醇醚是乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚中的一種或兩種；

(2)將反應釜調溫至0～5℃，以60～80mL/min的流速，向反應釜中通入全氟環氧丁烷總質量的1/2，在該溫度下保持0.5～1h；之后，將反應釜調溫至-20～-10℃，以60～80mL/min的流速，向反應釜中通入剩余的全氟環氧丁烷，在此溫度下反應12～18h，得到全氟聚醚聚合產物；其中全氟環氧丁烷要經過純化劑進行脫氧、除水、除雜預處理，預處理使用的純化劑為堿性氧化物、硅膠、活性氧化鋁和分子篩串聯或并聯使用；堿性氧化物為市售脫水劑或脫氧劑如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣，分子篩為3A或4A分子篩；其中二醇醚與全氟環氧丁烷的質量比為1:25～30；全氟環氧丁烷可以是全氟-1,2-環氧丁烷或全氟-2,3-環氧丁烷的一種或兩種；

(3)將(2)中得到的全氟聚醚聚合產物過濾分離，以不高于5℃/min的升溫速率將反應釜溫度升至室溫，并在300～500r/min的轉速下向反應釜中加入穩定劑用量的1/5～1/2，攪拌0.5～1h后再加入剩余量的穩定劑并以不高于5℃/min的升溫速率升溫至100～120℃反應2～4h，然后升溫至160～180℃反應4～6h；其中，穩定劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或兩種，占產物總質量的3％～4％；

(4)反應結束后將樣品過濾分離，即得到平均分子量1000～2000的高穩定性的低分子量飽和全氟聚醚。